工業(yè)上獲得丁二烯的方法主要有三種：從烴類裂解制乙烯的聯(lián)產(chǎn)物中的C4餾分中分別得到；裂解餾分中，C4餾分的收率和組成，因裂解原料和裂解深度不同而不同。一般40%左右〔見4-1，P189。由表4-13可知，C4餾分各組份沸點(diǎn)格外接近，尤其是正丁烯、異丁烯和丁二烯３個(gè)沸點(diǎn)格外接近，難以用一般的精餾方法分別。工業(yè)上從裂解的混合C4餾分甲基甲酰胺和乙腈等。從裂解的混合C4餾分中獵取聚合級(jí)丁二烯的分別方案如下：由丁烷或者丁烯，承受催化脫氫法制取；(3)由丁烯，承受氧化脫氫方法制取。通過(guò)固體催化劑，丁烯發(fā)生氧化脫氫反響而生成丁二烯：催化劑2n-C4H8+O2------>2C4H6+2H2O水蒸氣氧化脫氫法于1965年開頭工業(yè)化。氧化脫氫法由丁烯制丁二烯的優(yōu)點(diǎn)為：水蒸氣和燃料消耗低；丁烯單程轉(zhuǎn)化率高；催化劑壽命長(zhǎng)、而且不需要再生；因此，氧化脫氫法很受工業(yè)上的重視。工業(yè)上已經(jīng)用氧化脫氫法漸漸取代了丁烯催化脫氫法；氧化脫氫法由丁烯制丁二烯的缺點(diǎn)為：丁二烯是一種重要的石油化工根底有機(jī)原料和合成橡膠單體，是C4餾分中最重要的組分之一在石油化工烯烴原料中的地位僅次于乙烯和丙烯由于其分子中軛二烯，可以發(fā)生取代、加成、環(huán)化和聚合等反響，使得其在合成橡膠和有機(jī)合成等方面具有廣泛的用途，可以合成順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂種橡膠產(chǎn)品，此外還可用于生產(chǎn)己二腈、己二胺、尼龍66、1，4-丁二醇等有機(jī)化工產(chǎn)品以及用作粘接劑、汽油添加劑等，用途格外廣泛。 1丁二烯的生產(chǎn)方法[1-3]目前，世界丁二烯的來(lái)源主要有兩種，一種是從煉油廠C4餾分脫氫得到，睛法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)3種。乙腈法Shell19568%經(jīng)冷凝送往水洗塔洗去溶劑，塔頂C4C5烴。其余氣體一局部送往高1%送往溶劑回收精制系統(tǒng)，SIR工藝和JSR工藝為代表。SIR工藝以含水5%ACN為溶劑，承受5塔流程(氨洗塔、第一萃取精餾塔、其次萃取精餾塔、脫輕塔和脫重塔)。在第一萃取精餾塔前加一氨水0.04%-0.08%(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))的醛酮。炔烴由其次萃取蒸料合并，其熱能回收后用于原料蒸發(fā)器。該工藝不僅能使丁二烯收率到達(dá)96%-98%，還能使丁二烯與炔烴分別，丁二烯產(chǎn)品純度可以到達(dá)99.5%以上。該塔底熱能提高烴類從溶劑中的分別效率；承受在其次萃取精餾塔第75塊塔板側(cè)線除炔烴的技術(shù)，使丁二烯與炔烴幾乎完全分別。10%ACN為溶劑，承受兩段萃取蒸餾，第一萃取蒸19801988年兩次重大的改造。1980冷凝直接送入脫重塔中段，同時(shí)將脫重塔內(nèi)下降液流的一局部從中段塔盤上抽年的改造主要解決系統(tǒng)熱能回收問(wèn)題，位的熱能。此外，溶劑回收塔塔底廢水的熱能，可用于該塔進(jìn)料管線的預(yù)熱器，是最低的。防止丁二烯自聚；(2)汽提可在高壓下操作，省去了丁二烯氣體壓縮機(jī)，削減了投資；(3)(4)毒性微弱，在操作條件下對(duì)碳鋼腐蝕性??；(5)丁二烯分別與正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，溶劑精制過(guò)程簡(jiǎn)單，操作費(fèi)用高；(6)(7)用于回收溶劑的水洗塔較多，相對(duì)流程長(zhǎng)。二甲基甲酰胺法二甲基甲酰胺法(DMF法)又名GPB法,由日本瑞翁公司于1965年實(shí)現(xiàn)工業(yè)4.5萬(wàn)噸/取蒸餾工序、其次萃取蒸餾工序、精餾工序和溶劑回收工序。原料C4汽化后進(jìn)入第一萃取精餾塔，溶劑DMF由塔的上部參加。溶解度小的丁烷、丁烯、C3萃取精餾塔進(jìn)一步分別。不含C4組分的溶劑從解吸塔底高溫采出，用作萃取精C3、水分等，在脫輕塔99.5%以上的聚合級(jí)丁二烯。15%-60%范圍(2)生產(chǎn)力量大，本錢低，工藝成熟，安全性DMF對(duì)丁二烯的溶(4)無(wú)水DMFC4餾分互溶，因而避開了萃取塔中的分層現(xiàn)象；(5)DMF溶劑損失小；(6)熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性良好；(7)由于其沸點(diǎn)高，萃取塔及解吸(8)無(wú)水狀況下對(duì)碳鋼無(wú)腐蝕性，但在水分存在下會(huì)分解生成甲酸和二甲胺，因而有肯定的腐蝕性。N-甲基吡咯烷酮法N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)由德國(guó)BASF1968年實(shí)現(xiàn)7.5萬(wàn)噸/氣和蒸餾以及溶劑再生工序。粗C4餾分氣化后進(jìn)入主洗滌塔底部，含有8%水N-甲基吡咯烷酮萃取劑由塔頂進(jìn)入，丁二烯和更易溶解的組分及局部丁烷和再進(jìn)人脫氣塔脫烴，并掌握NMP中的水平衡，少量炔烴從側(cè)線離開脫氣塔，其1，2一丁二烯和C5烴，由其次蒸餾塔頂?shù)玫蕉《┊a(chǎn)品。汽提后的溶劑抽出總量的0.2%進(jìn)展再生，以免雜質(zhì)積存。(2)原料范圍較廣，可得到高質(zhì)量的丁二烯，產(chǎn)品純度可達(dá)99.7%-99.9%；(3)C4炔烴無(wú)需加氫處理，流程簡(jiǎn)潔，投資低，操作便利，經(jīng)濟(jì)效益高；(4)NMP具有(5)熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性極好，即使發(fā)生微量水解，其產(chǎn)物也無(wú)腐蝕性，因此裝置可全部承受一般碳鋼。生產(chǎn)工藝進(jìn)展近年來(lái)，美國(guó)UOP和BASF公司共同開發(fā)出抽提聯(lián)合工藝,馬上UOP的炔烴選擇加氫工藝(KLP工藝)BASF公司的丁二烯抽提蒸餾工藝結(jié)合在一起,先將C4餾分中的炔烴選擇加氫,1,3-丁餾分與肯定計(jì)量的氫氣混合,KLP-60催化劑的固定床反響器中,并承受足夠高的壓力使反響混合物保持液相。隨后KLP反響器流出物進(jìn)入蒸餾塔中進(jìn)展汽化,并作為抽提工序的原料,同時(shí)移除工藝過(guò)程中形成的少量重質(zhì)餾分。在丁二烯抽提工序中,從蒸發(fā)器頂部出來(lái)的蒸汽進(jìn)入主洗滌塔,NMP進(jìn)展抽提蒸餾。塔底富含丁二烯的物流進(jìn)入精餾塔,然后再進(jìn)入1,3-品純度高,收率高,公用工程費(fèi)用低,修理費(fèi)用低,操作安全性高。對(duì)于丁二烯抽提過(guò)程最近有報(bào)道稱承受一種分壁式技術(shù)(Divided-wallTechnology)可以改進(jìn)傳統(tǒng)的抽提工藝,降低裝置能耗和投資本錢。傳統(tǒng)的丁二烯(含主洗滌器、精餾器和后洗滌器),中餾出輕質(zhì)餾分;在其次個(gè)精餾塔中,,丁二烯產(chǎn)品從塔頂餾出。承受分壁式技術(shù)后,可使兩步精餾工序在一個(gè)裝備中進(jìn)展,這樣就可1-2個(gè)熱交換器和外圍設(shè)備。6個(gè)區(qū)域組成,1區(qū)域(精餾段,重組分和輕組分/丁二烯分別)2區(qū)域(提餾段,輕組分和重組分/丁二烯分別)3區(qū)域(精餾段,丁二烯和輕組分分別)、第4區(qū)域(提餾段,丁二烯和重組分分別)、第5區(qū)域(提餾6區(qū)域(精餾段,丁二烯和重組分分別)。對(duì)這幾個(gè)區(qū)域進(jìn)展優(yōu)化設(shè)計(jì),如調(diào)整分壁長(zhǎng)