附件22008年煤炭實力驗證技術分析報告驗證結(jié)果反映出的試驗室整體質(zhì)量狀況通過本次實力驗證結(jié)果看，我省目前具有煤炭產(chǎn)品檢驗實力資質(zhì)的試驗室檢驗水平整體不佳，結(jié)果全部滿足的試驗室不足三成，個別試驗室結(jié)果嚴峻離群，整體檢驗水平亟需進一步提高和加強。影響檢測結(jié)果精確性的因素有：人員、儀器設備、環(huán)境條件、方法標準、樣品處理等多方面，下面結(jié)合實力驗證結(jié)果狀況進行技術分析探討。檢驗結(jié)果統(tǒng)計處理和實力評價（一）實力驗證安排的設計本次驗證安排依據(jù)ISO/IEC導則43要求運作。為驗證明驗室間的實力差異以及試驗室內(nèi)部的實力穩(wěn)定性，同時盡量避開試驗室間不適當?shù)臄?shù)據(jù)串通，制備了兩組4份品質(zhì)相近的樣品，分別標記為***1***、***2***、***3***、***4***（其中前三位為試驗室代碼，后三位為隨機數(shù)字，1號和2號樣品為一組，3號和4號樣品為二組。），參與驗證試驗的試驗室應同時對兩組樣品進行檢測，共進行兩組分割水平試驗。制備的4個樣品經(jīng)勻稱性評價試驗，證明充分勻稱，從而確保實力驗證過程中出現(xiàn)的不滿足結(jié)果不是由樣品的差異所致。為統(tǒng)計便利，每個參與試驗室給予一個代碼編號，在報告中代表參與的試驗室。依據(jù)魯質(zhì)監(jiān)認便字（2008）109號文要求，通過煤炭有關項目資質(zhì)認定的檢驗機構(gòu)68家必需參與，其驗證結(jié)果公開通報；其他試驗室自愿參與，總結(jié)報告中其結(jié)果參與統(tǒng)計分析和實力評價，出于保密須要，這部分試驗室名稱（結(jié)果有問題或不滿足者）僅以試驗室代碼出現(xiàn)，結(jié)果報告由省煤炭站干脆發(fā)送給參與的試驗室，各試驗室可依據(jù)代碼查詢自己的結(jié)果。（二）統(tǒng)計分析的設定及實力評定本次驗證試驗對試驗室的統(tǒng)計結(jié)果采納穩(wěn)健統(tǒng)計技術（Robust統(tǒng)計）處理，以削減極端結(jié)果對平均值的影響。對每一個檢驗項目將計算下列統(tǒng)計量，即結(jié)果數(shù)目、中位值、標準化4分位數(shù)間距（IQR）、穩(wěn)健統(tǒng)計變異系數(shù)（CV）、最小值、最大值和變動范圍。同時，由于本次驗證試驗設計為分組分割水平試驗，對各項指標，每個試驗室每組樣品可獲得兩個近似水平樣品的結(jié)果，構(gòu)成一對結(jié)果，計算出試驗室間Z比分數(shù)（用ZB表示）和試驗室內(nèi)Z比分數(shù)（用ZW表示），分別表示試驗結(jié)果的系統(tǒng)誤差和隨機誤差。1.單一水平試驗（即單一樣品驗證）中位值M、標準化IQR值和Z比分數(shù)的計算（1）中位值M將該項目全部結(jié)果由小到大排序。結(jié)果數(shù)目為奇數(shù)時，位于中間的那個數(shù)即為中位值M；結(jié)果數(shù)目為偶數(shù)時，位于中間的兩個數(shù)的平均值即為中位值M。（2）標準化4分位間距（IQR）。IQR＝0.7413×（Q3－Q1）式中Q3——上4分位數(shù)，即數(shù)據(jù)組中有四分之一數(shù)比它大；Q1——下4分位數(shù)，即數(shù)據(jù)組中有四分之一數(shù)比它??；0.7413——4分位數(shù)間距轉(zhuǎn)化為標準差的轉(zhuǎn)換因子。（3）Z比分數(shù)。Z=Z=式中Xi——各試驗室的測定結(jié)果；M（X）——數(shù)據(jù)組X的中位值；標準化IQR（X）——數(shù)據(jù)組X的標準化4分位間距。Z的大小代表某試驗室的結(jié)果Xi與中位值M（X）的偏離程度，而符號“+”與“－”代表Xi與中位值M（X）的偏離方向。（4）其他有關統(tǒng)計量的定義結(jié)果總數(shù)——在統(tǒng)計分析中某項測試結(jié)果的總數(shù)。穩(wěn)健變異系數(shù)——標準化四分位間距除以中位值，并以百分數(shù)表示。微小值——一組結(jié)果中的最小值。極大值——一組結(jié)果中的最大值。變動范圍——極大值減微小值。2.分割水平試驗中位值M、標準化IQR值和Z比分數(shù)的計算分割水平試驗中，對各項指標，每個試驗室可獲得兩個近似水平樣品的結(jié)果，構(gòu)成一對結(jié)果?？捎嬎愠鲈囼炇议gZ比分數(shù)（ZB）和試驗室內(nèi)Z比分數(shù)（ZW）。ZB和ZW的計算方法是：（1）假設結(jié)果對是從A和B兩個樣品中獲得，計算每個試驗室結(jié)果對的標準化和S及標準化差值D：①標準化和SSi＝（Ai＋Bi）/②標準化差值D若A的中位值＞B的中位值，則Di＝（Ai－Bi）/若A的中位值＜B的中位值，則Di＝（Bi－Ai）/（2）將全部結(jié)果對的標準化和S排序，按上述方法求得標準化和S的中位值M（S）及標準化IQR（S），然后計算每個試驗室的ZBi：ZBi=ZBi=（3）將全部結(jié)果對的標準化差值D排序，按上述方法求得標準化差值的中位值M（D）及標準化IQR（D），然后計算每個試驗室的ZWi：ZWi=ZWi=3.結(jié)果推斷原則各試驗室依據(jù)Z比分數(shù)評判試驗結(jié)果：通常，|Z|≤2為滿足；2＜|Z|＜3為存在問題（可疑）；|Z|≥3為不滿足（離群）。（1）對于單一水平試驗，|Z|≥3的值為離群值。識別離群值時，Z比分數(shù)的符號表示結(jié)果顯著偏高（正的Z比分數(shù)）或顯著偏低（負的Z比分數(shù)），但不能確定主要是由系統(tǒng)誤差還是隨機誤差造成，或是二者皆有。（2）對于分割水平試驗，|ZB|≥3說明試驗中存在較大系統(tǒng)誤差；一個正的試驗室間離群值（即ZB≥3），通常表明該試驗室兩個樣品的結(jié)果與各自的中位值相比都偏高；一個負的試驗室間離群值（即ZB≤-3），通常表明該試驗室兩個樣品的結(jié)果與其中位值相比都偏低。|ZW|≥3說明試驗中存在較大的隨機誤差，ZW≥3表明其結(jié)果對間的差值太大，ZW≤-3表明其結(jié)果對間的差值太小。（三）試驗室統(tǒng)計結(jié)果處理及實力評價本次實力驗證試驗活動報名的試驗室共74個，供應有效數(shù)據(jù)的試驗室共74個。其中，參與灰分項目的試驗室有72個；參與揮發(fā)分項目的試驗室有72個；參與全硫項目的試驗室有67個；參與發(fā)熱量項目的試驗室有61個；參與元素氫項目的試驗室有35個。1.統(tǒng)計結(jié)果匯總表本次驗證試驗按期上報結(jié)果的試驗室共有74家，經(jīng)統(tǒng)計計算，所得的統(tǒng)計結(jié)果匯總表（中位值、標準IQR）見附件3-1《煤炭實力驗證統(tǒng)計結(jié)果匯總表》。2.試驗室的Z比分數(shù)匯總表見附件3-2《試驗室Z比分數(shù)統(tǒng)計匯總表》，其中ZB1、ZW1為一組樣品的試驗室間和試驗室內(nèi)Z比分數(shù)，ZB2、ZW2為二組樣品的試驗室間和試驗室內(nèi)Z比分數(shù)，數(shù)據(jù)后凡標有記號＃的為有問題結(jié)果，標有記號§的為不滿足結(jié)果。3.試驗室實力驗證滿足狀況統(tǒng)計表本次實力驗證結(jié)果滿足、僅存在有問題結(jié)果、存在不滿足結(jié)果（或同時存在有問題結(jié)果）、未依據(jù)要求參與實力驗證的試驗室名單見各見附件1《各試驗室實力驗證狀況統(tǒng)計》。三．技術分析和技術建議1.存在問題：（1）檢驗結(jié)果干燥基概念模糊不清為使檢驗結(jié)果之間具有可比性，本次驗證試驗依據(jù)GB/T483《煤炭分析試驗方法一般規(guī)定》，要求各個試驗室供應干燥基結(jié)果。有的試驗室對所測樣品的干燥基和空氣干燥基概念混淆，理解不清。043、051、057、059、070、072、073、079號試驗室均以空氣干燥基結(jié)果誤作干燥基結(jié)果報出。其中，043號試驗室將每個樣品的空氣干燥基結(jié)果誤測為0，導致全部結(jié)果實際均為空氣干燥基結(jié)果；059、072號試驗室未測空氣干燥基水分。023號試驗室全硫、氫誤報空氣干燥基結(jié)果。（2）部分試驗室對相關標準規(guī)定不了解，相關專業(yè)學問欠缺一是部分試驗室未按標準GB/T483規(guī)定出具檢驗報告，削減或增加檢驗結(jié)果的小數(shù)點后保留位數(shù)，032、053號試驗室灰分、揮發(fā)分、069號試驗室氫外報數(shù)據(jù)小數(shù)點后均保留了1位；070號試驗室發(fā)熱量保留了小數(shù)點后3位，標準規(guī)定結(jié)果小數(shù)點后均應保留2位。二是001號試驗室揮發(fā)分結(jié)果嚴峻離群，經(jīng)檢查其原始記錄，揮發(fā)分導出計算公式存在重大錯誤。三是011、083號試驗室平行檢測數(shù)據(jù)超出標準規(guī)定的重復性限要求。（3）原始記錄問題較多參試試驗室應依據(jù)試驗室資質(zhì)認定評審準則等規(guī)范要求填寫原始記錄。通過批閱各試驗室的原始記錄，主要發(fā)覺以下兩方面問題：①部分原始記錄缺少原始數(shù)據(jù)和必要的計算導出公式，導致結(jié)果無溯源性。②部分原始記錄必要的信息不全，如缺少運用設備名稱、編號、方法標準、校核人員簽字等。（4）其他問題035號試驗室干基高位發(fā)熱量運用非法定計量單位千卡/千克；045號試驗室報告未加蓋試驗室資質(zhì)認定標記；部分試驗室未依據(jù)檢驗方法標準要求對水分進行檢查性干燥或灰分進行檢查性灼燒試驗。53號試驗室發(fā)熱量運用非標準方法，運用不精確的閱歷性公式估算（為未資質(zhì)認定項目）。2.有問題或不滿足結(jié)果緣由分析（1）灰分系統(tǒng)誤差偏高緣由可能存在以下幾個方面：灰化時間不夠；在高溫區(qū)灼燒的時間不夠長；灰化過程中通風狀態(tài)不好，運用不帶煙囪的馬弗爐；高溫電阻爐溫低于標準要求溫度；灼燒過的樣品未剛好轉(zhuǎn)入干燥器；未進行檢查性灼燒。系統(tǒng)誤差偏低緣由：以空氣干燥基結(jié)果誤作干燥基結(jié)果；灼燒時間過長。存在粗大隨機誤差緣由，煤樣在灰皿中不勻稱；煤樣不完全在恒溫區(qū)內(nèi)；操作未嚴格依據(jù)標準規(guī)定執(zhí)行。（2）揮發(fā)分揮發(fā)分檢測是規(guī)范性極強的檢驗項目，試驗條件要嚴格符合標準要求，簡單存在的問題是有的控溫裝置的精度不滿足要求，儀表自身溫度辨別力為10℃；電阻爐恒溫區(qū)要至少每半年測試一次并繪出恒溫區(qū)圖；其他如坩堝和坩堝支架的材質(zhì)、形態(tài)、尺寸、重量及放入的位置、熱電偶位置、電阻爐的加熱速度、預加熱溫度、加熱時間、加熱溫度、煤樣種類和品質(zhì)等對結(jié)果都有影響；還有坩堝蓋同坩堝協(xié)作不嚴密或運用帶凹槽的坩堝蓋；以及空氣干燥基水分結(jié)果等因素都會影響檢測結(jié)果的精確性。（3）全硫?qū)\用庫侖測硫儀，緣由可能存在以下幾個方面：電解池玻璃融板、活塞堵塞，氣路不暢，導致氣流量偏低；氣路密封性不好；攪拌速度不穩(wěn)定或轉(zhuǎn)速偏低；爐溫偏低，煤樣厚薄不勻，導致煤樣燃燒不完全；電解液運用時間過長；儀器零點漂移；電極污染等。運用艾氏卡法影響精確性因素可能有：煤樣與艾氏劑混合物灼燒不完全；硫酸鋇沉淀條件限制不佳；包袱硫酸鋇沉淀的濾紙灰化不完全就灼燒等因素。（4）發(fā)熱量緣由可能存在以下幾個方面：熱容量標定不精確或未按標準規(guī)定周期進行熱容量標定；熱量室的環(huán)境條件不滿足標準規(guī)定，試驗過程中室溫改變超過1℃，或測試時室溫同標定熱容量時的溫差超過5K；或測試時室溫同外桶水溫溫差超過1.5K；熱量室內(nèi)存在明顯空氣對流；樣品燃燒不完全或爆燃飛濺等。（5）元素氫結(jié)果偏低，其緣由可能是：吸水U形管中氯化鈣或高氯酸鎂接近失效；爐溫低或推樣速度偏快，試樣燃燒不完全；試樣爆燃飛濺而未能完全燃燒；燃燒管出口溫度不夠高，水分在此凝聚；系統(tǒng)氣密性不良或堵氣。如結(jié)果偏高，其緣由可能是：凈化系統(tǒng)中吸水劑失效；庫侖電解法氧氣流量偏低導致電解生成的氫、氧氣體再次復合為水。該項目為計算收到基低位發(fā)熱量的必測項目，發(fā)熱量申請資質(zhì)認定時應當同時申請該項目，否則發(fā)熱量測試將存在計算誤差。3.技術建議依據(jù)對統(tǒng)計結(jié)果分析和了解到的狀況，提出以下建議：（1）應常常運用國家煤標準物質(zhì)對儀器設備進行標定除了對在用儀器進行周期計量檢定校準和設備期間核查外，還應當常常運用國家煤標準物質(zhì)對儀器設備進行標定。在進行標定時，要留意選用含量或測試值相近的標準物質(zhì)，或者相像的試驗環(huán)境條件，以避開系統(tǒng)誤差的產(chǎn)生。（2）嚴格限制試驗條件進行煤炭各項指標檢驗，要嚴格依據(jù)標準要求限制試驗條件。第一，留意所用儀器設備的性能精度是否符合標準要求，如發(fā)熱量測試過程中室溫恒溫限制裝置是否能滿足±1℃要求，揮發(fā)分測定中爐溫限制裝置是否能滿足3分鐘內(nèi)復原到90