第五章食品中農(nóng)藥殘留

檢測(cè)食品與生物工程學(xué)院李道敏1農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第1頁(yè)本章內(nèi)容第一節(jié)農(nóng)藥對(duì)食品污染及危害第二節(jié)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定第三節(jié)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定2農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第2頁(yè)第一節(jié)農(nóng)藥對(duì)食品污染及危害一、農(nóng)藥概述二、農(nóng)藥污染食品路徑三、農(nóng)藥殘留概念四、降低食品中農(nóng)藥殘留辦法3農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第3頁(yè)第二節(jié)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定一、有機(jī)氯農(nóng)藥及其對(duì)食品污染二、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥允許殘留量三、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定方法

氣相色譜法特點(diǎn)

氣相色譜檢測(cè)器1.熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)2.火焰離子化檢測(cè)器（FID）3.電子捕捉檢測(cè)器(ECD)4.火焰光度檢測(cè)器(FPD)（一）氣相色譜法（二）薄層色譜法4農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第4頁(yè)第三節(jié)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定一、有機(jī)磷農(nóng)藥及其對(duì)食品污染二、有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中允許殘留量三、食品中有機(jī)磷農(nóng)殘測(cè)定方法5農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第5頁(yè)

一、農(nóng)藥概述（一）農(nóng)藥概念農(nóng)藥(pesticides)是指用于防治危害農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品病蟲(chóng)害、雜草及其它有害生物藥品總稱(chēng)。

現(xiàn)在農(nóng)藥不但應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，而且也廣泛應(yīng)用于畜牧業(yè)、林業(yè)和公共衛(wèi)生事業(yè)等方面。6農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第6頁(yè)（二）農(nóng)藥分類(lèi)1.按化學(xué)成份可分為有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯類(lèi)、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)及砷、汞、銅、硫磺等制劑。2.按用途可分為殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)整劑和糧食熏蒸劑等。7農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第7頁(yè)（三）農(nóng)藥作用

農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲(chóng)害和雜草、提升農(nóng)業(yè)產(chǎn)量方面含有顯著效果。

農(nóng)藥與人、動(dòng)物健康有著親密關(guān)系。農(nóng)藥使用，殺滅了一些病原及傳輸媒介，使一些疾病得到了控制，在一定程度上提升了人類(lèi)健康水平。提升農(nóng)畜產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量等方面，起著主要作用。不過(guò)，大量廣泛施用農(nóng)藥也會(huì)造成對(duì)食物污染。8農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第8頁(yè)

農(nóng)藥還存在殘毒和污染嚴(yán)重問(wèn)題，農(nóng)藥對(duì)食品，尤其是動(dòng)物性食品污染。長(zhǎng)久食用被農(nóng)藥污染食品，人類(lèi)健康會(huì)受到嚴(yán)重危害。食品中殘留農(nóng)藥過(guò)高會(huì)造成癌癥和帕金森癥。每年，我國(guó)農(nóng)藥中毒人數(shù)超出10萬(wàn)人，大部分是因?yàn)檗r(nóng)藥殘留而引發(fā)。死亡~3000人。近170種農(nóng)藥被列入致癌物。所以，我國(guó)相繼制訂了一系列辦法，來(lái)控制農(nóng)藥對(duì)食品污染。9農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第9頁(yè)（四）我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)現(xiàn)實(shí)狀況及發(fā)展趨勢(shì)

當(dāng)前全世界實(shí)際生產(chǎn)和使用農(nóng)藥品種為500各種，其中大量使用有100種，主要是化學(xué)合成。10農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第10頁(yè)（一）直接污染直接污染是直接施用農(nóng)藥造成食品及食品原料污染。1．給農(nóng)作物直接施用農(nóng)藥造成污染。2．給動(dòng)物使用農(nóng)藥而污染食用動(dòng)物。3．貯藏期間施用農(nóng)藥而造成污染。

比如糧倉(cāng)用殺蟲(chóng)劑，香蕉和柑橘用殺菌劑，洋蔥、土豆、大蒜用抑芽劑等。4．農(nóng)藥用于公共衛(wèi)生事業(yè)方面對(duì)食品造成污染。二、農(nóng)藥污染食品路徑11農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第11頁(yè)（二）間接污染1.農(nóng)作物施用農(nóng)藥對(duì)環(huán)境造成污染。

在間接污染中，普通經(jīng)過(guò)大氣和飲水進(jìn)入人體農(nóng)藥僅占10%左右，經(jīng)過(guò)食物進(jìn)入人體農(nóng)藥可到達(dá)90%左右。2.農(nóng)藥在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境污染。12農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第12頁(yè)（三）食物鏈和生物富集作用對(duì)食品造成污染

普通肉品、乳品中含有農(nóng)藥主要是畜禽攝入被農(nóng)藥污染飼料后，在體內(nèi)蓄積，尤其在動(dòng)物脂肪、肝、腎等組織中殘留量較高。動(dòng)物體內(nèi)農(nóng)藥有些可隨乳汁排出，有些則可轉(zhuǎn)移至蛋中，進(jìn)行富集。水中污染農(nóng)藥進(jìn)入魚(yú)蝦等水生動(dòng)物體內(nèi)后，經(jīng)過(guò)生物富集和食物鏈可使體內(nèi)農(nóng)藥殘留濃縮數(shù)百至數(shù)萬(wàn)倍。13農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第13頁(yè)（四）意外事故造成食品污染

運(yùn)輸及貯存過(guò)程中因?yàn)槭称放c農(nóng)藥混放。尤其是運(yùn)輸過(guò)程中包裝不嚴(yán)或農(nóng)藥容器破損，會(huì)造成運(yùn)輸工具污染，這些被農(nóng)藥污染運(yùn)輸工具，未經(jīng)徹底清洗，裝運(yùn)糧食或其它食品。印度博帕爾毒氣災(zāi)害就是美資聯(lián)合炭化企業(yè)一化工廠(chǎng)泄漏農(nóng)藥中間體硫氰酸酯引發(fā)。中毒者數(shù)以萬(wàn)計(jì)，同時(shí)造成大量孕婦流產(chǎn)和胎兒死亡。14農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第14頁(yè)三、農(nóng)藥殘留概念

食品中殘留物，是指殘留于食品中對(duì)人體有害物質(zhì)。主要包含農(nóng)藥殘留、獸藥殘留等。這些物質(zhì)以不一樣路徑進(jìn)入動(dòng)植物體內(nèi)而殘余下來(lái)。當(dāng)人們長(zhǎng)久食用含有以上殘留物食品時(shí)，健康會(huì)受到不一樣程度危害。所以必須對(duì)食品中各種殘留物加強(qiáng)監(jiān)測(cè)，嚴(yán)格控制，才能確保食用安全。15農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第15頁(yè)農(nóng)藥殘留(pesticideresidues)是指農(nóng)藥施用后，殘余在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)總稱(chēng)。殘留數(shù)量叫殘留量。16農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第16頁(yè)

四、降低食品中農(nóng)藥殘留辦法（一）加強(qiáng)安全教育

加強(qiáng)安全教育、提升農(nóng)藥安全知識(shí)水平，只有意識(shí)到農(nóng)藥污染及農(nóng)藥危害問(wèn)題嚴(yán)重性，才能從根本上預(yù)防農(nóng)藥污染及其危害。（二）完善農(nóng)藥法規(guī)，加強(qiáng)執(zhí)法

農(nóng)藥法規(guī)對(duì)人們產(chǎn)生法律約束力，可保障人們?cè)诜稍S可范圍內(nèi)正常地生產(chǎn)、銷(xiāo)售、使用和處理農(nóng)藥，對(duì)以身試法者繩之以法。17農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第17頁(yè)

（三）采取有效防護(hù)辦法，配置必要防護(hù)設(shè)備

依據(jù)農(nóng)藥毒性和劑型，結(jié)合實(shí)際情況制訂對(duì)應(yīng)防護(hù)辦法，配置對(duì)應(yīng)防護(hù)設(shè)備以降低或杜絕農(nóng)藥生產(chǎn)管理和使用過(guò)程中危害。

（四）加強(qiáng)農(nóng)藥研究，開(kāi)發(fā)新型農(nóng)藥

提供必要人力、物力、財(cái)力加強(qiáng)農(nóng)藥研究、開(kāi)發(fā)，給農(nóng)林生產(chǎn)、環(huán)境衛(wèi)生事業(yè)提供高效、廣譜、低毒、低殘留新型農(nóng)藥品種。18農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第18頁(yè)第二節(jié)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定一、有機(jī)氯農(nóng)藥及其對(duì)食品污染

有機(jī)氯農(nóng)藥(organochlorinepesticides)是含有殺蟲(chóng)活性氯代烴總稱(chēng)，慣用有機(jī)氯農(nóng)藥有666、DDT、氯丹、艾氏劑等。有機(jī)氯農(nóng)藥普通不溶于水。易溶于有機(jī)溶劑，在生物體內(nèi)蓄積含有高度選擇性，多貯存于機(jī)體脂肪組織或富含脂肪部位，性質(zhì)非常穩(wěn)定，在環(huán)境中殘留期長(zhǎng)，并不停遷移和循環(huán)，從而遍布全球每個(gè)角落。19農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第19頁(yè)

當(dāng)前，有機(jī)氯農(nóng)藥廣泛地污染了世界環(huán)境。在我國(guó)，造成農(nóng)藥污染主要是有機(jī)氯農(nóng)藥。因?yàn)樵S多國(guó)家停頓生產(chǎn)和使用有機(jī)氯農(nóng)藥，食品中有機(jī)氯殘留量顯著下降。我國(guó)已于1983年停頓生產(chǎn)有機(jī)氯農(nóng)藥。有機(jī)氯農(nóng)藥對(duì)人和動(dòng)物來(lái)說(shuō)，其急性毒性仍屬于中等毒性。食用有機(jī)氯農(nóng)藥污染食品主要存在慢性中毒問(wèn)題，其慢性毒性作用主要表現(xiàn)在侵害肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)，可引發(fā)貧血、肝病、神經(jīng)炎等病癥。

20農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第20頁(yè)

以前國(guó)際上對(duì)666和DDT使用情況未作統(tǒng)一要求。年5月22日在斯德哥爾摩來(lái)自100多個(gè)國(guó)家環(huán)境官員參加聯(lián)合國(guó)環(huán)境會(huì)議上經(jīng)過(guò)了《關(guān)于持久性有機(jī)污染物斯德哥爾摩條約》，決定在全世界范圍內(nèi)禁用或嚴(yán)格限用12種有機(jī)污染物。這12種有機(jī)污染物中9種為有機(jī)氯農(nóng)藥，即艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、氯丹、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、滴滴涕。我國(guó)制訂各類(lèi)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥允許殘留量見(jiàn)表5-1。二、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥允許殘留量21農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第21頁(yè)表5-1食品中有機(jī)氯農(nóng)藥最大殘留限量/（mg/kg）食物最大允許殘留限量六六六滴滴涕原糧0.050.05蔬菜、水果0.050.05豆類(lèi)、薯類(lèi)0.050.05水產(chǎn)品0.10.5蛋品0.10.1肉及肉制品脂肪含量10%以下(以原樣計(jì))脂肪含量10%及以上(以脂肪計(jì))0.10.212牛乳0.021.0乳制品脂肪含量10%以下(以原樣計(jì))脂肪含量10%及以上(以脂肪計(jì))0.010.010.50.5茶葉0.20.222農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第22頁(yè)食品中有害物質(zhì)慣用檢測(cè)方法薄層色譜法氣相色譜法高效液相色譜法

質(zhì)譜法色—質(zhì)聯(lián)用酶聯(lián)免疫吸附劑測(cè)定三、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定方法23農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第23頁(yè)

早期，有機(jī)氯農(nóng)藥定量測(cè)定，普通用分光光度法，但這種方法操作繁瑣，選擇性差，靈敏度不高。其后又發(fā)展了柱色譜，紙色譜和薄層色譜。而且薄層色譜有比較快發(fā)展。因?yàn)樗?jiǎn)單易行，可作為易于普及一個(gè)定性和半定量測(cè)試伎倆。氣相色譜法給有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量檢測(cè)提供了一個(gè)靈敏、快速、準(zhǔn)確方法（靈敏度為10-9~10-12g）現(xiàn)已廣泛使用。24農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第24頁(yè)

氣相色譜法特點(diǎn)（1）分離效能高（2）檢測(cè)靈敏度高（3）分析速度快（4）應(yīng)用范圍廣（5）樣品用量少所以，氣相色譜法已成為石油、化學(xué)、化工、生化、醫(yī)藥、食品、農(nóng)業(yè)、環(huán)境保護(hù)等生產(chǎn)及科研部門(mén)中不可缺乏分析伎倆。

25農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第25頁(yè)氣相色譜檢測(cè)器

1熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)TCD是一個(gè)應(yīng)用較早檢測(cè)器，現(xiàn)在仍廣泛應(yīng)用。特點(diǎn)：對(duì)任何氣體均可產(chǎn)生響應(yīng)，通用性好，而且線(xiàn)性范圍寬、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，價(jià)格廉價(jià)、應(yīng)用范圍廣。但靈敏度較低。26農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第26頁(yè)2.火焰離子化檢測(cè)器（FID）又稱(chēng)氫焰離子化檢測(cè)器。特點(diǎn)：含有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，靈敏度高，線(xiàn)性范圍寬，噪聲低，耐用且易于使用，死體積小，響應(yīng)快，穩(wěn)定性好特點(diǎn)。質(zhì)量型檢測(cè)器。它僅對(duì)含碳有機(jī)化合物有響應(yīng)。27農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第27頁(yè)

不過(guò)對(duì)無(wú)機(jī)物、永久性氣體和水基本無(wú)響應(yīng)，所以FID尤其適于水中和大氣中痕量有機(jī)物分析或受水、N和S氧化物污染有機(jī)物分析。對(duì)含羰基、羥基、鹵代基和胺基有機(jī)物靈敏度很低或根本無(wú)響應(yīng)。樣品受到破壞。28農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第28頁(yè)3.電子捕捉檢測(cè)器(ECD)ECD主要對(duì)含有較大電負(fù)性原子化合物響應(yīng)。如含有鹵素、硫、磷、氮物質(zhì)有響應(yīng)。但對(duì)含酰胺基和羥基化合物以及烴類(lèi)物質(zhì)不靈敏。特點(diǎn)：含有高靈敏度和高選擇性，濃度型檢測(cè)器，其線(xiàn)性范圍較窄。與FID相比，ECD對(duì)樣破壞不大。慣用來(lái)分析痕量含有電負(fù)性元素組分，如食品農(nóng)藥殘留量，大氣、水中痕量污染物等，電子捕捉檢測(cè)器是尤其適合于環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物分析。29農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第29頁(yè)4.火焰光度檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器（FPD）又叫硫磷檢測(cè)器。它是一個(gè)對(duì)含硫、磷有機(jī)化合物含有高選擇性和高靈敏度檢測(cè)器。主要用于SO2、H2S、石油精餾物含硫量、有機(jī)硫、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留物分析等。FPD特點(diǎn)：（1）對(duì)含S、P化合物有較高靈敏度和高選擇性；（2）對(duì)鹵氣X2、N2、Sn、Cr、Se和Ge等也有響應(yīng)；（3）相對(duì)其它檢測(cè)器如ECD和FID，F(xiàn)PD價(jià)格較貴。（4）對(duì)測(cè)S靈敏度比硫熒光檢測(cè)器*(SCD)低。

30農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第30頁(yè)

1.原理樣品中六六六和滴滴涕經(jīng)提取、凈化后用氣相色譜法測(cè)定與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。依據(jù)電子捕捉檢測(cè)器對(duì)于負(fù)電性強(qiáng)化合物含有較高靈敏度這一特點(diǎn)，可測(cè)出微量六六六和滴滴涕。不一樣異構(gòu)體和代謝物可同時(shí)分別測(cè)定。其出峰次序?yàn)椋害痢?66，γ—666，β—666，δ—666；P,P′—DDE，O,P′—DDT，P,P′—DDD，P,P′—DDT。（一）氣相色譜法31農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第31頁(yè)3.注意事項(xiàng)

⑴色譜柱裝填操作必須認(rèn)真、仔細(xì)，尤其注意填充均勻、緊密，不得留有間隙或死空間，更不可損壞擔(dān)體，以免改變柱效能。⑵色譜柱通慣用玻璃或不銹鋼為材料。痕量有機(jī)氯高溫下往往在金屬壁上產(chǎn)生催化分解和吸附現(xiàn)象，干擾測(cè)定。32農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第32頁(yè)⑶儀器電路系統(tǒng)普通需4h以上才能穩(wěn)定，必須開(kāi)機(jī)預(yù)熱，待基線(xiàn)穩(wěn)定后才能進(jìn)樣，在測(cè)定過(guò)程中應(yīng)注入標(biāo)準(zhǔn)液觀(guān)察峰高有沒(méi)有改變，測(cè)定時(shí)盡可能使樣品與標(biāo)準(zhǔn)品條件一致，不然會(huì)產(chǎn)生分析誤差。33農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第33頁(yè)（二）薄層色譜法

1．原理

試樣中有機(jī)氯農(nóng)藥經(jīng)有機(jī)溶劑提取，并經(jīng)硫酸處理，去除干擾物質(zhì)，濃縮，點(diǎn)樣展開(kāi)后，用AgNO3顯色，經(jīng)紫外線(xiàn)照射生成棕黑色斑點(diǎn)，與標(biāo)準(zhǔn)比較，可概略定量。

2．操作方法①提取與凈化同“氣相色譜法”34農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第34頁(yè)

3．注意事項(xiàng)

⑴薄層板制備好壞，直接影響測(cè)定結(jié)果。首先應(yīng)選擇良好吸附劑，良好吸附劑應(yīng)具備以下條件：①含有一定吸附能力，能使樣品組分得到預(yù)期分離；②吸附劑顆粒最好在5~50μm之間。不然達(dá)不到理想分離效果。

⑵在凈化過(guò)程中，加入H2SO4目標(biāo)，是除去提取液中雜質(zhì)，如色素、脂類(lèi)、蠟質(zhì)等。35農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第35頁(yè)

⑶點(diǎn)樣質(zhì)量好壞，直接影響展開(kāi)斑點(diǎn)形狀，所以在點(diǎn)樣前應(yīng)預(yù)計(jì)所取樣液中被測(cè)農(nóng)藥含量，適當(dāng)調(diào)整樣液及標(biāo)準(zhǔn)液稀釋度。點(diǎn)樣要集中，要求每個(gè)點(diǎn)直徑在0.2~0.3cm，點(diǎn)樣量體積要盡可能?。?~10μL）；點(diǎn)樣時(shí)間盡可能短，以降低吸濕。薄層板邊緣整齊，不然影響展開(kāi)質(zhì)量。36農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第36頁(yè)⑷在空氣濕度較大情況下（相對(duì)濕度75%以上）須在干燥槽中點(diǎn)樣，防止薄層板吸濕而影響分離效果。⑸用濃硫酸進(jìn)行磺化操作應(yīng)格外小心，不可振搖過(guò)重，不然易乳化。37農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第37頁(yè)第三節(jié)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定一、有機(jī)磷農(nóng)藥及其對(duì)食品污染有機(jī)磷農(nóng)藥(organophosphoruspesticides)是一大類(lèi)含有磷酸酯結(jié)構(gòu)有機(jī)殺蟲(chóng)劑。在現(xiàn)有農(nóng)藥中，是品種最多一類(lèi)，約有100各種。有機(jī)磷農(nóng)藥含有高效、廣譜特點(diǎn)，性質(zhì)不夠穩(wěn)定，分解快，故殘留低。因?yàn)橛袡C(jī)磷農(nóng)藥快速發(fā)展并大量應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，大量施用后，可能造成食品污染。有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中殘留主要是植物性食品。動(dòng)物性食品中殘留甚微，并可經(jīng)過(guò)加工、精制、洗滌、烹調(diào)等過(guò)程被破壞。

38農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第38頁(yè)

因?yàn)楸９懿煌?，管理不?yán)，動(dòng)物性食品與農(nóng)藥混裝或用未經(jīng)徹底清洗裝過(guò)農(nóng)藥容器裝運(yùn)動(dòng)物性食品等，從而對(duì)動(dòng)物性食品造成污染。經(jīng)過(guò)飼喂含有機(jī)磷農(nóng)藥殘留飼料而進(jìn)入到動(dòng)物機(jī)體內(nèi)；經(jīng)口或體表涂擦給動(dòng)物驅(qū)蟲(chóng)；食品運(yùn)輸、貯存過(guò)程中被農(nóng)藥污染等。有機(jī)磷農(nóng)藥毒性以急性中毒為主，對(duì)人毒性屬于一個(gè)神經(jīng)毒。多因使用不妥或誤食，使人體血液中膽堿酯酶活力降低而發(fā)生中毒。39農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第39頁(yè)因?yàn)橛袡C(jī)磷農(nóng)藥在生物體內(nèi)能快速轉(zhuǎn)化而解毒，不易蓄積，殘留期短，慢性中毒問(wèn)題過(guò)去未引發(fā)人們注意。但它有烷基化作用會(huì)致癌、致突變。發(fā)覺(jué)長(zhǎng)久接觸或隨食品攝入有機(jī)磷可展現(xiàn)一系列病理改變，含有致癌、致畸、致突變影響，所以越來(lái)越引發(fā)人們關(guān)注。二、有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中允許殘留量

有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)人體毒性大小因品種不一樣而各不相同，所以在食品中限量也因品種而異。WHO和其它許多國(guó)家都分別制訂了食品中有機(jī)磷最高允許含量。我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中允許殘留量如表5-2所表示：

40農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第40頁(yè)表5-2食品中有機(jī)磷農(nóng)藥最大殘留限量/（mg/kg）農(nóng)藥名稱(chēng)及標(biāo)準(zhǔn)食物最大殘留限量農(nóng)藥名稱(chēng)及標(biāo)準(zhǔn)食物最大殘留限量馬拉硫磷GB2763—原糧、大豆8樂(lè)果GB2763—稻谷、小麥、大豆0.05葉菜類(lèi)蔬菜8葉菜類(lèi)、甘藍(lán)類(lèi)蔬菜1甘藍(lán)類(lèi)、果菜類(lèi)蔬菜0.5果菜類(lèi)、豆類(lèi)、莖類(lèi)蔬菜0.5豆類(lèi)蔬菜2鱗莖類(lèi)蔬菜0.2芹菜1塊根類(lèi)蔬菜0.5塊根類(lèi)蔬菜0.5梨果類(lèi)水果1梨果類(lèi)水果2核果類(lèi)、柑橘類(lèi)水果2核果類(lèi)水果6食用植物油0.05草莓1甲拌磷GB2763—小麥、高粱0.02葡萄8花生0.1柑橘類(lèi)水果4花生油、棉籽0.05敵敵畏GB2763—原糧0.1對(duì)硫磷GB2763—原糧、棉籽油0.1蔬菜、水果0.2馬鈴薯0.05水胺硫磷GB2763—稻谷0.1蔬菜、水果0.01*農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第41頁(yè)三、食品中有機(jī)磷農(nóng)殘測(cè)定方法

有機(jī)磷農(nóng)殘測(cè)定方法，早期較為廣泛采取是酶化學(xué)法及單項(xiàng)比色法等，以后被薄層色譜與酶化學(xué)抑制法相結(jié)合方法所取代，薄層色譜酶抑制法對(duì)凈化要求不高，處理簡(jiǎn)單，既克服了酶法無(wú)專(zhuān)一性缺點(diǎn)，又提升了薄層色譜法靈敏度，對(duì)于酶抑制物如有機(jī)磷分析含有實(shí)際意義；但此法影響原因多，不易掌握，重現(xiàn)性差，只能做到半定量。近年來(lái)廣泛采取了氣相色譜法，使用火焰光度檢測(cè)器，方法靈敏度、精密度和選擇性高，快速，可同時(shí)測(cè)定各種有機(jī)磷農(nóng)藥，已成為國(guó)內(nèi)外測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)方法。42農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第42頁(yè)（一）氣相色譜法

1．原理

含有機(jī)磷樣品在富氫焰上燃燒，以HPO碎片形式，放射出波長(zhǎng)526nm特征光，該光經(jīng)過(guò)濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)微電流放大器放大后被統(tǒng)計(jì)下來(lái)。樣品峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品峰面積或峰高進(jìn)行比較定量。43農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第43頁(yè)2．操作方法（1）提?。罕?）凈化：氯化鈉和二氯甲烷（3）色譜條件（4）測(cè)定

44農(nóng)藥殘留的測(cè)定專(zhuān)家講座第44頁(yè)3．注