對于一個合成方法的描述，可能總有一些細節(jié)照顧不到，這也可能是咱們合成多酸產(chǎn)率不及文獻報道值的原因，所以多酸合成過程中我們至少應做到嚴格遵守步驟，詳細觀察現(xiàn)象，多做總結(jié)，以獲得相對較高的產(chǎn)率！此處均為簡譯，若有疑問請參考原文獻！一、Mo.66N^MoO+10HC1+ZCn-CHLNBr—[(n-CHhNLEM^Oo]+l0NaCl+24'4444^2^61尹2NaBr+5H2O向50ml的燒瓶中加入2.5gNa2MoO4-2H2O(分析純，10.3mmol)，用10ml水溶解，然后用2.9ml6MHCl(17.4mmol)酸化，室溫下持續(xù)攪拌1min。充分攪拌條件下，加入1.21g漠化四丁基銨(3.75mmol)溶于2ml所得的溶液，立即產(chǎn)生白色沉淀(漠化四丁基銨必須純凈，必要時候可以預先重結(jié)晶，如果漠化四丁基銨不純凈將導致溶液變藍)。所得的懸濁液攪拌下加熱到75-80°C，持續(xù)45min澎。這個過程中白色固體漸變成黃色。抽濾，得到粗產(chǎn)品用20ml水洗滌三次！將粗產(chǎn)品(2.17g)溶于80ml丙酮中(約65C)，之后冷卻至負20C，24小時候，通過過濾得純凈產(chǎn)品，用20ml乙醚洗滌兩次，真空干燥12h。產(chǎn)量：1.98g，產(chǎn)率84%。1、分子式：C32H72N2Mo6O192、干燥環(huán)境下很穩(wěn)定3、Checkers此步驟是60攝氏度下攪拌12h4、742(m)，800(s)，880(w)，890(w，sh)，956(s)，988(w)?！狪.S.vol27P77二、Moc88N^MoO+12HC1+4(n-C1HLNBr-[(nCHJNJMoQ”]+12NaCI+2449449448264NaBr+6H2O向50ml的燒瓶中加入5gNa2MoO4-2H2O(分析純，20.7mmol)，用12ml水溶解，然后用5.17ml6MHCl(31mmol)酸化，室溫下持續(xù)攪拌1-2min。充分攪拌條件下，加入3.34g漠化四丁基銨(10.4mmol)溶于10ml所得的溶液，立即產(chǎn)生白色沉淀(漠化四丁基銨必須純凈，必要時候可以預先重結(jié)晶，如果漠化四丁基銨不純凈將導致溶液變藍)。持續(xù)攪拌10min。抽濾，得到粗產(chǎn)品依次用20ml水，20ml乙醇，20ml丙酮，20ml乙醚洗滌！將粗產(chǎn)品(4.78g)溶于35ml乙臘中，之后冷卻至負10C，24小時后，通過過濾得純凈產(chǎn)品，用20ml乙醚洗滌，真空干燥12h。產(chǎn)量：3.58g，產(chǎn)率64%。1、分子式：C64H144N4MO8O262、干燥環(huán)境下很穩(wěn)定3、656(s)，722(m)，736(m)，804(s)，852(m)，885(w,sh)，904(s)，920(s)，950(m)——I.S.vol27P”78三、WA66NaWO+l0HCl+2(n-CH)NBr-[(n-CH)N][WO]+l0NaCl+2NaBr24'4火44火4619+5H2O100C條件下，將33g(100mmol)的Na2WO4-2H2O，40ml的冰醋酸和30ml的DMF混合于250ml燒瓶中攪拌3h。獲得白色乳濁液。攪拌條件下，加入20ml醋酸酐，18ml濃鹽酸和50mlDMF的混合液。趁熱過濾除去白色不容固體，用50ml甲醇洗滌，澄清的濾液冷卻至室溫?？焖贁嚢钘l件下，加入15g(47mmol)漠化四丁基銨溶于50ml甲醇的溶液，持續(xù)攪拌5min，得到白色固體。抽濾，20ml甲醇和50ml乙醚洗滌，空氣下干燥得22.5g粗產(chǎn)品(已足夠純凈)。重結(jié)晶：用約8mlDMSO在80°C溶解粗產(chǎn)品，室溫下放置2天，獲得無色晶體18g，產(chǎn)率60%。L分子式：C32H72N2W6%2、975(vs)，888*(vw)，873*(vw)，812(vs)，752*(vw)，736*(vw)，716*(vw)，664*(vw)，588(m)，445(vs)，402*(vw)，368(m)I.S.vol27Pon80四、W1010Na2WO4+16HCI+4(n-C4H9)4NBr-[(n-C4H9)4N]2[W10O32]+16NaCI+4NaBr+8H2O取16g(48.5mmol)Na2WO4-2H2O溶于100ml沸水中，快速攪拌條件下，迅速加入(約10秒)煮沸的33.5ml3M(100.5mmol)HCl。煮沸1-2min后，向澄清液中加入6.4g(26.4mmol)漠化四丁基銨溶液10ml水所得的溶液。趁熱過濾，用40ml沸水洗滌三次，然后用60ml乙醇洗滌兩次，100ml乙醚洗滌兩次。得15g粗產(chǎn)品。(已足夠純凈)。重結(jié)晶：用10mlDMF于80C溶解，1天以后過濾得微黃色的棱狀晶體(12g)。產(chǎn)率74%。也可以用乙臘(80C)重結(jié)晶，產(chǎn)率67.7%。L分子式：C64H144N4W10O322、空氣中穩(wěn)定，但是DMF未除凈，則變的不穩(wěn)定！3、991(vw)，958(vs)，942(s)，888(vs)，802(vs)，740*(sh)，582(w)，434(m)，425(sh)，405(s)，345(w)，331(m)4、Checkers試驗，DMF重結(jié)晶產(chǎn)率只有50%——I.S.vol27PQ181五、Vs10Na3VO4+27HCI+3(n-C4H9)4NBr-[(n-C4H9)4N]3[V10O28H3]+27NaCIJ11y11y1JJ.\J匕OJ+3NaBr+12H2O15gNa3VO4(81.6mmol)溶于110ml水，攪拌條件下，以2d/s用71ml3MHCl(213mmol)酸化。隨著酸化，溶液漸漸變?yōu)殚偌t色，酸化的溶液以2ml/15min的速度加入，60g(186mmol)漠化四丁基銨溶于60ml水所獲得的溶液，繼續(xù)攪拌15min。抽濾得到橘黃色沉淀，依次用60ml水，60ml乙醇，300ml乙醚洗滌。真空干燥12h。粗產(chǎn)品17g用150ml乙臘溶解，攪拌10min后，過濾除去不容物，于深橘紅色濾液中加入300ml無水乙醚，過濾得橘黃色的沉淀，用100ml無水乙醚洗滌，真空干燥1h，得產(chǎn)品12.3g橘黃色固體。進一步純化：以乙臘溶解，并用乙醚揮發(fā)法結(jié)晶三天，抽濾，用100ml乙醚洗滌，真空干燥12h。產(chǎn)率86%。L分子式：C48H111N3V10°282、吸濕性，避光干燥處保存3、739(m,sh)，770(m)，803(m)，840(m)，880(w)，940(m)，968(s)，985(sh)——I.S.vol27Pg83六、a-SiW9(自己合成產(chǎn)率比文獻要低，?45%)9[WO4]2-+[SiO3]2-+10H++10Na+-Na10[a-SiW9O34]+5H2O182gNa2WO4-2H2O(0.55mol)和11g硅酸鈉(50mmol)溶于200ml熱水(80-100°C)中，邊攪拌邊逐滴滴加130ml6MHCl(~30min滴完)，然后煮沸至溶液約300ml。若有SiO2沉淀過濾。攪拌條件下，慢慢加入50g無水碳酸鈉溶于150ml水所獲得的溶液。慢慢出現(xiàn)沉淀，持續(xù)攪拌1h后過濾，所得的固體用1L4MNaCl溶液攪拌洗滌后抽濾，得固體，用100ml乙醇洗滌2次，再用100ml乙醚洗滌一次。真空干燥得產(chǎn)品?110g，產(chǎn)率85%。1、白色固體，較寬pH范圍內(nèi)亞穩(wěn)定，逐漸轉(zhuǎn)變。微溶于水。2、985，940(sh)，930，865，848(sh)，808，712，552，530，490(sh)，435,373，335——I.S.vol27P^8/七、。-SiW99[WO4]2-+[SiO3]2-+1lH++9Na++18H2O-Na9[P-SiW9O34H]-23H2O12g硅酸鈉(57mmol)溶于250ml水中，加入150g的鎢酸鈉(455mmol)，溶解后，攪拌下慢慢加入95ml6M的HCl，過濾除去不反應的硅石，濾液于5C存放2-3d，過濾，晶體用20ml冷水(4C)洗滌2次?？諝庵懈稍?，產(chǎn)品?50g，產(chǎn)率35%。1、白的固體，微溶于水2、溶液中不穩(wěn)定，但是轉(zhuǎn)變較慢3、990(m)，935(m)，865(vs)，800(s)，745(s)，535(m)，315(s)4、譯者：此法不是先加過量酸，然后再堿解，而是直接加入較少量的酸。與之后異構(gòu)體的合成方法上也有類似區(qū)別！該方法未能分出異構(gòu)體，且產(chǎn)率低！I.S.vol27Pg88八、a-SiW1111[WO4]2-+[SiO3]2-+16H+-[a-SiW11O39]8-+8H2O將182g鎢酸鈉(0.55mol)溶于300ml沸水，沸騰狀態(tài)下滴加165ml4M的HCl，約30min加完。等到同鎢酸溶解，加入澄清的11g硅酸鈉溶于100ml水制的的溶液，迅速的加入50ml4MHCl，此時pH應為5?6(譯者：加鹽酸時注意測pH)。煮沸1h，冷卻至室溫，如果渾濁，過濾。向澄清液中加入150g氯化鉀，攪拌15min，過濾，用50ml1MKCl溶液洗滌2次，用50ml冷水洗滌1次，空氣干燥，產(chǎn)量145g，產(chǎn)率90%。1、可溶于水(?20mmol/L)，pH=4.5-7范圍內(nèi)，水溶液中穩(wěn)定2、1000，952，885，870(sh)，797，725，625(sh)，540，520，472(sh)，430(sh)，368，332I.S.vol27Pg89九、p1-SiW11Na9卬-SiW9O34H]?23H2O+2[WO4]2-+4H+-Na8[pi-SiW,,O34](solvated)+25H2O+NaOH5.8g(2mmol)Na9[P-SiW9O34H]-23H2O和40ml鎢酸鈉溶液(含1.42g鎢酸鈉，4mmol)混合后，逐滴加入5ml1MHCl(約5min)，pH約為6。通過滴加50ml無水乙醇，形成油狀物。去除浮于表面的液體！用25ml無水乙醇洗滌油約5次，獲得粉末，過濾，空氣中干燥，得產(chǎn)品5g(85%)。1、白色可溶固體，逐漸變成P2構(gòu)型2、990，950，900(sh)，865，780，725，620，535，460，360，3203、checkers獲得3.8gI.S.vol27P90十、P2-S1W1112[WO4]2-+[SiO3]2-+22H++K++6H2O-K8[p2-SiW11O3Q]-l4H2O182g鎢酸鈉(0.55mol)溶于300ml的水，攪拌條件下，向溶液中加入165ml4MHCl(大于10min)。傾入11g硅酸鈉(50mmol)溶于100ml水制得的溶液！通過4MHCl調(diào)節(jié)pH5-6(約40ml)。維持pH約100min。加入90g氯化鉀，攪拌15min。過濾得粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品溶于850ml水，除去不容物，向濾液中加入80gKCl，抽濾得固體，用50ml2MKCl洗滌2次，空氣干燥。產(chǎn)量：60-80(37%-50%)。1、白色可溶固體2、溶液中逐漸變?yōu)镻3構(gòu)型3、988,945,875，855，805，730，610(sh)，530,460(sh)，395(sh)，360,325——I.S.vol27P91十-一、p3-SiW11K8[p3-SiW11O39]-14H2O-K8[p3-SiW11O39]-14H2O取30gp3-SiW11(9.4mmol)溶解于300ml水中，若有沉淀，過濾。用4MHCl調(diào)節(jié)pH至5(約需要5ml酸)，并在室溫下維持在這個pH約4.5h。之后加入60gKCl，攪拌2h。過濾，用200ml水溶解固體(室溫攪拌)，過濾除去不容物。然后加入40gKCl，抽濾，用20ml1MKCL洗滌固體，室溫干燥，產(chǎn)量：13.5(45%)。1、可溶的白色固體2、溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)閍異構(gòu)體3、985，945，878，790，742，665，615(sh)，540，510，450，390，365，330——I.S.vol27P92十二、Y-SiW10[P2-SiW11O39]8-+2CO32-+8K++13H2O-K8[y-SiW10O36]-12H2O+2HCO3-+[WO4]2-合成過程中pH必須準確！15g[p2-SiW11O39]8-溶于150ml25°C水中。濾去不溶物，迅速用2MK2CO3調(diào)節(jié)pH至9.1。維持這個pH正好16min，之后加入KCl40g，并調(diào)回pH(用K2CO3溶液)至9.1，攪拌10min，過濾，用1MKCl洗滌沉淀，空氣干燥，產(chǎn)量：10g(70%)。1、在pH1-8范圍內(nèi)穩(wěn)定2、989(m)，941(s)，905(s)，865(vs)，818(vs)，740(vs)，655(sh)，553(w)，528(m)，478(sh)，390(sh)，360(s)，328(sh)，318(m)，303(sh)I.S.vol27Pg88十三、a-SiW1212[WO4]2-+[SiO3]2-+22H+-[a-SiW12O40]4-+11H2O將182g(0.55mol)鎢酸鈉溶于300ml沸水中，逐滴加入165ml4MHCl(5min以上)，等到白色固體溶解，加入室溫下11g硅酸鈉(50mmol)溶于100ml水中所得溶液，隨后迅速加入50ml4MHCl，pH值變?yōu)?5-6。煮沸1h，加入1M的鎢酸鈉(50ml,50mmol)，隨后加入80ml4MHCl。冷至室溫，若渾濁，過濾。此時溶液約為450-500ml。用80ml乙醚和-20°C的120ml等體積乙醚濃鹽酸混合液萃取上述溶液，取最下層，水浴蒸發(fā)除去乙醚，慢揮發(fā)溶液得十二鎢硅酸。用KOH(1M)調(diào)pH?2，加入KCl50g。過濾，空氣中干燥，得十二鎢硅酸的鉀鹽。重結(jié)晶：冷卻50C的飽和溶液至室溫(用HClpH調(diào)至2)。產(chǎn)量：130g(75%)。1、均是白色可溶固體2、pH4.5以下的溶液中穩(wěn)定3、、酸：1020，981，928,880，785,552(sh)，540，475,415,373,332鉀鹽：l020,999,980,940(sh),925,894,878,780,550(sh),530,474，413，373，333——I.S.vol27P93十四、P-SiW1212[WO4]2-+[SiO3]2-+22H+-[P-SiW12O40]4-+11H2O將198g鎢酸鈉(0.6mol)溶于250ml50C水中，逐滴加入240ml3MHCl,等到白色固體溶解，加入室溫下11g硅酸鈉(50mmol)溶于100ml水中所得溶液，隨后迅速加入56ml6MHCl,pH值變?yōu)?1。80C下濃縮體積約為400ml,過濾除去不容物。用80ml乙醚和-20C的120ml等體積乙醚濃鹽酸混合液萃取上述溶液，取最下層，水浴蒸發(fā)除去乙醚，慢揮發(fā)溶液得十二鎢硅酸。用KOH(1M)調(diào)pH?2，加入KCl50g。過濾，空氣中干燥，得十二鎢硅酸的鉀鹽。重結(jié)晶：冷卻50C的飽和溶液至室溫(用HClpH調(diào)至2)。產(chǎn)量：110g(65%)。1、均是淡黃色可溶固體2、pH4.5以下的溶液中穩(wěn)定3、酸：1018,980,920,790,550(sh),530,510(sh),427,395(sh),372(sh),360，335鉀鹽：1018,984,917,865,791,550(sh),530,510(sh),427,395(sh),372(sh),360,335——I.S.vol27P94十五、y-SiW128--++[卬禎尸爪⑸可"*]取y-SiW107.5g(2.5mmol)，溶于50ml水中,1M高氯酸(20ml,20mmol)加入溶液中，攪拌20min后過濾除去高氯酸鉀。攪拌條件下，逐滴向濾液中加入1MHCl5ml和75ml無水乙醇，加入5ml1M的鎢酸鈉溶液(5mmol)。攪拌30min后過濾，將4g漠化四丁基銨加入濾液中，抽濾注1,用25ml乙醇洗滌2次，20ml乙醚洗滌一次。粗產(chǎn)品溶于25ml乙臘，過濾除去不溶雜質(zhì)，然后攪拌條件下將濾液傾入250ml乙醚，用25ml乙醚洗滌2次。產(chǎn)量：2g(50%)。1、、checkers認為有必要用離心分離法分離2、溶于大部分有機溶劑，并能保持穩(wěn)定3、1010,973,912,882(sh),873,840,791,775(sh),700(sh),552,538,520,488,460,445,411,390,351,330,310——I.S.vol27P95十六、a-PWWu取59g十二鎢磷酸(0.02mol)于室溫下溶于50ml水中。逐漸的加入5g的碳酸鋰(0.07mol),調(diào)節(jié)pH至4.8，此時溶液中存在的應該是單缺位多酸，為溶液A。取3.1g的NaVO3于80°C溶于100ml水中，冷卻后逐滴加入6MHCl約2ml調(diào)pH約為4.8。過濾得澄清的濾液B。攪拌條件下逐漸將澄清濾液B加入A溶液中。用約7ml6MHCl調(diào)混合液pH至2。|將混合液加熱至60C，然后冷卻至25C，再次用約2ml6MHCl調(diào)回pH至2。重復操作加外框步驟，直到加熱再冷卻后pH仍為2±0.1。再加熱溶液至60C，加入20gKCl(0.27mol)，維持此溫度15min。冷卻到室溫，過濾得淡黃色固體，用50mlpH為2的水(25C)洗滌2次?？諝飧稍铮a(chǎn)量：28g(48%)。1、淡黃色固體，進一步干燥顏色減輕2、1101(m)，1077(s)，1065(sh)，982(s)，881(s)I.S.vol27P99十七、Na9[A-PW9O34]加入120g的鎢酸鈉(0.36mol)于150ml水中，待完全溶解后加入4ml濃磷酸(0.06mol)。此時pH約為8.9-9.0。然后逐滴加入22.5ml的冰醋酸(0.4mol)，產(chǎn)生白色固體，此時pH約為7.5±0.3。繼續(xù)攪拌1h后過濾得白色固體，90g(85-90%)。1、35ml濃鹽酸可用來代替冰醋酸進行酸化。但是隨后的攪拌時間要延長至4h。checkers指出要想得到較高產(chǎn)率鹽酸滴加速度應該慢！2、分子式：98.8%Na9xHx[PW9034]-7H2O+1.2%NaCl3、120C條件下轉(zhuǎn)變?yōu)锽型4、、A型：1052(s)，1017(m)，941(s)886(m)，836(s)，740-760(s)B型：1174(m)，1062(m)，1018(w)，995(m)，897(s)，823(s)，739(s)I.S.vol27P100十八、Cs6[a-1,2,3-PV3W9O40](另有A-0-SiW9V3合成，詳見I.S.vol27P129)將8.2g乙酸鈉(100mmol)溶于100g水中，用約6ml的乙酸調(diào)pH至4.8。向溶液中加入3.05g的NaVO3和20g的A型PW9(8.2mmol)，混合液于25C條件下攪拌48h。過濾得酒紅色澄清濾液，向濾液中加入8gCsCl(48mmol)溶液10g水的溶液。攪拌30min，抽濾，用50ml水洗滌2次，空氣中干燥，得橘紅色固體15g(56%)。1、1085(s)，1053(m)，953(vs,sh)，863(m)，789(vs,br)I.S.vol27P100十九、p2w5&PW10將60g的H2WO4(0.24mol)溶于400g的水(鎢酸可以用三氧化鎢代替)。逐滴加入110ml50%的氫氧化銫溶液。過濾獲得澄清溶液，向濾液中滴加約21ml的濃磷酸直到pH為7,持續(xù)攪拌1h，過濾除去?10g固體(未表征)。濾液于0C放置24h后再次過濾，得到固體約90g，此白色固體就是P2W5。取75g的P2W5溶于150g的水。加熱回流24h，過濾得到18g的PW10，濾液于低溫冷卻48h后過濾，得45g的P2W5。1、分子式：Cs-[PWOJ-HO&CsjPW^O額]?H。625232/l103622、P2W5:1180(m)，1153(m)，1048(s)，986(w)，893(vs,shoulders)，801(w)，686(s)PW10：1086(ms),1053(m),1023(m),965,952(sh),937(s),892(s),850(m),830(m),735(vs,br)I.S.vol27P101十九、Y-PV2W10將1g的NaVO3溶于40g的水中(約70°C),冷至室溫后逐滴加入3MHCl直到pH為0.8。將所得黃色溶液過濾，向濾液中慢慢的(?30min)加入12.5g的PW10(3.6mmol)，持續(xù)攪拌30min,過濾得到10.9g(90%)黃色的固體。1、分子式：Cs5[Y-PV2W10O40]?6H2O2、在過量釩酸鹽存在條件下穩(wěn)定，但是當有[VO2]+存在時轉(zhuǎn)變?yōu)樯铋偌t色的P異構(gòu)體3、1096(m),1060(m),1040(m),1007(sh),985(sh),954(s),766(vs,br)4、獲得分析純的產(chǎn)品：將0.1g的NaVO3溶于100g水中，用3MHCl調(diào)pH約為2,加入上述產(chǎn)品5g加入后常溫攪拌30min。過濾，將澄清的濾液在0C結(jié)晶12h,過濾得2.4g的晶體。I.S.vol27P102二十、P-PV2W10室溫下，取10g的Y-PV2W10于300ml水中攪拌60h。冷卻至0C后過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法將濾液濃縮至?75ml,于0C冷卻1h,過濾得產(chǎn)品8.5g(70%)。常溫下，將粗產(chǎn)品溶于200ml水，過濾除去不容物，后將濾液蒸干(dryness)。得到產(chǎn)品7g(大約60%)。1、分子式：Cs5[P-PV2W10O40]-10H2O2、據(jù)十九的注釋為深橘紅色3、1090(m),1068(m),1058(m),976(s,sh),960(s),890(m),794(vs,br)I.S.vol27P103二^一、P2W18(譯者曾試驗，但是產(chǎn)率僅有20-30%，比報道值小很多)將250g的鎢酸鈉(0.76mol)溶解于500ml水中，加入210ml濃磷酸(3.09mol)?；亓?h,若變綠則加入適量雙氧水。冷卻后，加入100gNH4Cl,攪拌10min，將黃色固體過濾出并溶于600ml的水，再次用100gNH4Cl沉淀，過濾得濾液A和固體A。將固體A溶于250ml溫水中(?45C)。如果溶液不夠澄清，過濾，溶液放置于空氣中揮發(fā)，大約5d后獲得P異構(gòu)體21g(10%)。向濾液A中加入40g的KCl(0.54mol),攪拌，過濾出固體，溶解于250ml80C熱水。冷卻至室溫(20C),保溫4-5h過濾出P5W30。向濾液中加入25g的KCl,獲得a異構(gòu)體，過濾，空氣中干燥2d,產(chǎn)量：140g(68%)。進一步提純是將其溶于200ml水中，用HCl調(diào)pH為2,室溫下?lián)]發(fā)幾天得到123g晶體。1、分子式：K6P2W18O62-14H2O此為a異構(gòu)體K6P2W18O62-19H2O此為P異構(gòu)體，上述合成方法中合成的為銨鹽，若得鉀鹽，則將所得固體溶解于40ml水中，調(diào)pH為2,加入6g的KCl,靜置揮發(fā)幾天過濾收集晶體，為鉀鹽。重結(jié)晶同a異構(gòu)體(30ml水)。2、紅外：1090,10123、P異構(gòu)體在pH大于2時轉(zhuǎn)變?yōu)閍異構(gòu)體，a異構(gòu)體在pH小于4.5時穩(wěn)定若不區(qū)分異構(gòu)體，可以簡化步驟，節(jié)省時間：將250g的鎢酸鈉（0.76mol）溶解于500ml水中，加入210ml濃磷酸（3.09mol）?；亓?h，若變綠則加入適量雙氧水。冷卻后，加入100gNH4Cl，攪拌10min，將黃色固體過濾出并用25g氯化銨溶于100ml水的溶液洗滌10min。濾出固體，于45°C溶于250ml水中，加入40g的KCl，攪拌10min后過濾，將固體溶于80C的250ml熱水。冷卻至15C，過濾除去P5W30，向濾液中加入25g的KCl獲得兩種異構(gòu)體的混合物，過濾，空氣干燥得到165g（80%）產(chǎn)品。如果將除去P5W30后的濾液回流6h則得到純凈的a異構(gòu)體I.S.vol27P105二十二、P2W18（譯者試驗，產(chǎn)率僅有40%）取100g的Na2WO4?2H2O,溶解于350ml沸水中，慢慢滴加濃磷酸150ml，滴加完畢后繼續(xù)回流5-13h（回流時間越長，產(chǎn)率越高，純度越高，最好回流24h）。冷卻至室溫后加入100g的KCl，攪拌1h。濾出沉淀，溶于適量的水，若渾濁可過濾。于5C下靜置過夜，收集晶體為邱異構(gòu)體混合物。1、如果有P5W30則剛加KCl時就有沉淀，若沒有P5W30，大約加入20gKCl之后才有沉淀2、最后于5C放置，譯者發(fā)現(xiàn)放置約30-60min（在晶體析出之前）的時候會出現(xiàn)白色粉末，認為是P5W30，應濾除后將溶液繼續(xù)5C存放――LC1987P3886二十三、P2W18（應為合成Dawson結(jié)構(gòu)的首選方法）取300g的Na2WO4-2H2O溶于350ml水中，完全溶解后以2d/s的速度滴加4MHCl250ml，滴加完鹽酸后等待溶液變澄清，當變澄清時立即開始以4d/s的速度滴加4M磷酸250ml，磷酸滴完后pH大約為1~2。將所得溶液回流24h（溶液應為亮黃色，若不是加入適量雙氧水），然后冷卻溶液至室溫~3-4h）。室溫下慢慢加入150g的KCl后持續(xù)攪拌10min，過濾，干燥固體2h，以650ml的水溶解，若變綠，加入雙氧水使其變回亮黃色，若渾濁，過濾°80C下表面皿蓋住燒杯緩慢揮發(fā)，至體積約為300ml時撤去表面皿加速揮發(fā)，直到體積約為100-150ml停止加熱（譯者認為，這一步直接加熱揮發(fā)即可，或者不用表面皿蓋住燒杯口）。5C結(jié)晶3d，過濾，50C干燥過夜，產(chǎn)率95%。1、重結(jié)晶：以A:H2O=4:1，溶解后5C結(jié)晶3d，過濾，50C干燥過夜——I.C.C.2004P86/I.C.2008P3679二十四、P2W17（另有％異構(gòu)體制法，詳見I.S.vol27P109/a2異構(gòu)體I.S.vol32P243）將80g的P2W18溶解于200ml的水中，加入20g碳酸氫鉀溶于200ml水所得的溶液，持續(xù)攪拌1h后過濾，得到白色固體。將固體溶解于500ml95C的熱水中，冷卻至室溫后放置3h，濾出雪狀晶體57g（70%），空氣中干燥2-3d。1、分子式：K10P2W17O61?20H2O2、pH2-6的溶液中穩(wěn)定3、IR（P-O）：1084，1050，1012I.S.vol27P107二十五、p2w15將186g的P2W18溶解于620ml水中，加入265g的高氯酸鈉，攪拌30min。攪拌條件下，冰水浴冷卻2h，過濾除去高氯酸鉀，向濾液中滴加1M碳酸鈉溶液約1700ml（譯者實驗時發(fā)現(xiàn)不需要這么多，大約1000ml就可以）調(diào)節(jié)pH至9.0±0.05。在此pH環(huán)境下攪拌1h。抽濾，抽干固體，然后用飽和NaCl溶液（50ml）洗滌三次，依次用乙醇（50ml）和乙醚（50ml）分別洗滌3次。然后50C干燥過夜，得產(chǎn)品129g(78%)。1、pH要準確控制2、分子式：Na12[a-P2W15O56]-18H2O3、溶解度小，但是有Li離子存在時，溶解度增大4、IR：1130，1075，1008——I.S.Vol31P1781/8二十六、P2W12取166g的P2W18溶解于600ml水中，加入97gtris溶于400ml水制得的溶液，于室溫放置30min。隨后加入160gKCl，待完全溶解后加入111g碳酸鉀溶于400ml水制得的溶液，攪拌15min，過濾，抽干，用100ml乙醇洗滌，抽干，再用乙醇洗滌一次，空氣干燥3d，得固體120g(89%)。1、分子式：KiHPWiOs?24HO1222124822、Li離子存在時溶解度增加3、中等酸性就分解為P2W17和P8W484、IR：1130，1075，1012I.S.vol27PWQ108二十七、P8W4860g的醋酸，21g的氫氧化鋰，21g的氯化鋰，28g的P2W12和950ml的水混合溶解。密封于燒杯內(nèi)，1d后開始有晶體析出，繼續(xù)結(jié)晶7d，過濾，空氣中干燥3d得產(chǎn)品9g(34%)。1、分子式：KsL^HPWs^4-92HO285784818422、pH1-8溶液中穩(wěn)定3、IR：1140，1090，1020I.S.vol27P110二十八、H[a^WiOo(HO)]-nHO6221692J2將66g的Na2WO4?2H2O(0.2mol)和1.9g的As2O3(0.2mol)溶解于70ml沸水，傾入32ml濃鹽酸(d=1.18g/ml)。溶液變黃，有時候會有絮狀沉淀！將溶液冷卻，產(chǎn)生白色沉淀，靜爵1d后，有晶體析出。攪動溶液將開始的白色絮狀物攪浮起來，隨溶液一起傾倒出，過濾倒出的溶液，過濾，棄去白色沉淀，保留濾液。用澄清的濾液洗滌黃色晶體幾次，獲得25-28g的產(chǎn)品。粗產(chǎn)品溶于20ml的水，用5ml濃鹽酸和10ml乙醚的混合液萃取，取下層，溶于20ml水，再用5ml濃鹽酸和10ml乙醚的混合液萃取。取下層，溶于水，加熱去乙醚，加熱濃縮溶液得到15g黃色晶體。1、仔細查閱砷相關(guān)的安全操作，含砷化合物的毒性I.S.vol27P112二十九、Na27[NaAs4W40O140]-60H2O取132g的鎢酸鈉，5.2g的NaAsO2溶解于200ml水(80°C)中。充分攪拌，逐滴加入6MHCl82ml。最終pH約為4。冷至0C，并在0C結(jié)晶1d，獲得白色固體，空氣中干燥，產(chǎn)量：?80g(69%)。1、仔細查閱砷相關(guān)的安全操作，含砷化合物的毒性2、要獲得鉀鹽則用KWO4代替鎢酸鈉反應I.S.vol27P110118三十、Sb9W21將18.7g的三氧化銻溶解于5