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文檔簡介
農(nóng)藥殘留與監(jiān)督管理古德祥中山大學(xué)昆蟲學(xué)研究所國家教育部食品工程研究中心水稻、蔬菜、水果生產(chǎn)過程,會發(fā)生各種病蟲害。目前,多數(shù)的病蟲防治主要靠化學(xué)農(nóng)藥,但習(xí)慣上過份依賴,甚至濫用農(nóng)藥。因化學(xué)農(nóng)藥有廣譜,速效的優(yōu)點(diǎn),在保產(chǎn)、滅災(zāi)、保豐收方面起著重要的作用。但長期大面積、在大量施用化學(xué)農(nóng)藥,也帶來許多負(fù)面影響:如害蟲產(chǎn)生抗藥性,害蟲再猖獗,農(nóng)藥殘留等問題?;瘜W(xué)農(nóng)藥污染了水源、農(nóng)田環(huán)境、殘留于農(nóng)產(chǎn)品,對人體健康造成威脅。目前生產(chǎn)上仍主要依靠化學(xué)農(nóng)藥,使用蘇云金桿菌、白僵菌、赤眼蜂等的生物防治面積只有20%~30%。因此如何
選用(高效低毒、低殘留農(nóng)藥);
適用(根據(jù)病蟲特點(diǎn),使用對口的農(nóng)藥;合適的防治時(shí)間);
巧用(減少用量,減少防治次數(shù),有效的防治方法)化學(xué)農(nóng)藥,以減少農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留、延緩害蟲產(chǎn)生抗性,合理使用化學(xué)農(nóng)藥,保護(hù)利用天敵?;瘜W(xué)農(nóng)藥種類繁多,根據(jù)防治對象不同有:殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺鼠劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等;根據(jù)化學(xué)組成不同有:無機(jī)礦物類有機(jī)氯類有機(jī)磷類氨基甲酸酯類沙蠶毒素類擬除蟲菊酯類有機(jī)汞類、有機(jī)砷類、有機(jī)氟類等殺蟲劑按作用方式分類有:
胃毒劑觸殺劑熏蒸劑內(nèi)吸劑
特異性劑:昆蟲生長調(diào)節(jié)劑引誘劑拒食劑驅(qū)避劑不育劑在糧、油、菜、果及禽畜產(chǎn)品上施用化學(xué)農(nóng)藥,或多或少存在農(nóng)藥及其衍生物以及具有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)等,稱之為農(nóng)藥殘留由于農(nóng)藥性質(zhì)、使用方法及使用時(shí)間不同,各種農(nóng)藥在食品中殘留程度有所不同。下面具體介紹各類農(nóng)藥及其殘留情況農(nóng)藥殘留問題1.殺蟲劑2.殺菌劑3.除草劑4.熏蒸劑5.農(nóng)藥污染食品的途徑6.加工、烹調(diào)對食品中農(nóng)藥的影響7.食品中農(nóng)藥殘留管理1、殺蟲劑1.1有機(jī)氯類(organochlorine)有機(jī)氯殺蟲劑為烴類、碳環(huán)或雜環(huán)化合物,有:
①滴滴涕(DDT)及其同系物;
②六六六(HCH);
③環(huán)戊二烯類及其有關(guān)化合物;
④毒殺芬及有關(guān)化合物1.1.1滴滴涕(DDT)DDT于1874年首先由Zetdler合成,1937年P(guān)aulMuller發(fā)現(xiàn)它有殺蟲作用才被應(yīng)用。1945年以前,即第二次世界大戰(zhàn)期間用于部隊(duì)衛(wèi)生防疫,戰(zhàn)后用于防治森林害蟲。DDT問世以來,化學(xué)農(nóng)藥進(jìn)入極盛時(shí)代。20世紀(jì)60年代發(fā)現(xiàn)有機(jī)氯農(nóng)藥高殘留和環(huán)境污染問題。DDT工業(yè)產(chǎn)品的主要成分:P,P′-DDT占77.1%O,P′-DDT占14.9%P,P′-DDD占0.3%P,P′-DDE占4.0%藻類(167-500)湖水0.0006大型水生生物(3500)無脊椎動(dòng)物(1000)沉淀物,痕量-3.5(5833)魚,石斑魚痕量-1.6(2667)水鳥:塘鵝,小鵜鶘63.0-25.5(105000~42500)圖美國加州東北部圖利湖和克拉馬斯保護(hù)區(qū)DDT在食物鏈中的濃縮(ppm,痕量表示0.1ppm以下,括號內(nèi)為濃縮倍數(shù))水1浮游植物265小魚500肉食魚8500肉禽鳥80000圖克倫湖水生食物鏈中DDT的富集倍數(shù)美國道爾地區(qū)和威斯康星州綠灣生物區(qū),50年中使用30噸DDT、15噸DDD和15噸甲氧DDT。對水底沉積物和各種動(dòng)物的分析,證實(shí)了食物鏈對有機(jī)氯農(nóng)藥的富集作用。沉積物0.01蝦0.41(41)白魚5.6(560)水婆魚3.3(330)園魚4.5(450)鈴扁嘴鴨28(280)鯡魚鷗100(1000)圖綠灣生物區(qū)水生食物鏈中對有機(jī)氯農(nóng)藥的富集(ppm,括號內(nèi)為倍數(shù))DDT對人的影響:JMPR(2000)測定自愿者食用DDT殘留量的膳食對健康的影響,按體重計(jì),一次劑量6~10mg/(kg.d),引起出汗、頭痛和惡心;一次劑量達(dá)16mg/kg導(dǎo)致驚厥;但以0.31~0.61mg/(kg.d)劑量進(jìn)食21個(gè)月,未見影響。2000年重新評價(jià)每日攝入耐受量(Provisionaltolerabledailyintake,PTDI)為0.01mg/(kg.d)。IARC的評價(jià),DDT可能對人致癌,但證據(jù)不足。DDT類化合物可干擾繁殖功能,雌激素受激活和雄激素抑制的作用。DDT在食品中的殘留:20世紀(jì)50年代,我國廣泛應(yīng)用DDT,1983年禁止生產(chǎn),DDT在食品中的殘留有不同程度的降低。1973~1978年全國性食品食品殘留調(diào)查,1990和1992年兩次總膳食研究結(jié)果見下表,其中谷類的殘留減少25倍。2000~2001年第三次中國總膳食研究結(jié)果,殘留水平比10年前又有所降低。表中國各時(shí)期各類食品中DDT殘留水平比較
(μg·kg-1)品名1973-19781990年1992年谷類24.400.961.82蔬菜16.205.593.10水果19.002.6820.45禽畜肉類868.30227.5324.40水產(chǎn)類1227.40118.9729.45蛋類406.1040.5128.28乳類23.802.772.77由于DDT化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,雖已被禁用或限用,但仍在環(huán)境中持久殘留,作為有機(jī)污染物,成為全球的監(jiān)測目標(biāo)。國際食品法典委員會(CAC,CodexAlimentariuscommission)和各國均頒布了食品中DDT殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。見下表表食品中DDT殘留限量標(biāo)準(zhǔn)國家品名最高殘留限量(
μg·kg-1)以色列家禽脂5美國家禽無限值,以5mg/kg為干預(yù)水平德國雞肉1(脂肪)英國雞肉1雞肝0.1泰國家禽肉1(脂肪)禽雜碎1(脂肪)續(xù)表食品中DDT殘留限量標(biāo)準(zhǔn)(μg?kg-1)國家品名最高殘留量品名最高殘留量荷蘭茶0.2魚肝2可可產(chǎn)品0.5(脂肪)其他水產(chǎn)品0.5肉1野和農(nóng)禽1乳0.04其他動(dòng)物油脂1蛋0.1其他食品0.05鰻1續(xù)表食品中DDT殘留限量標(biāo)準(zhǔn)(μg·kg-1)國家品名殘留限量國家品名殘留限量波蘭柑橘0.05波蘭馬鈴薯0.05其他水果0.05茶0.1谷物0.05蔬菜0.05蛋0.1CAC胡蘿卜0.2啤灑花0.05谷類0.1肉及制品1.0蛋0.1乳及制品0.04乳0.02肉(畜)5(脂肪)1.1.2六六六(HCH)和林円(γ-HCH)HCH是1825年MichaelFaraday首次生產(chǎn)。第一次世界大戰(zhàn)期間被用做煙霧彈。20世紀(jì)發(fā)現(xiàn)了它的殺蟲性能。γ-異構(gòu)體(林円)殺蟲效果最好。HCH在防治蚊等,控制瘧疾和其他蟲媒傳播疾病有一定效果,亦能防治糧棉害蟲、土壤害蟲。
化學(xué)結(jié)構(gòu)為1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)已烷.工業(yè)品異體的比例:α異構(gòu)體65%-70%β異構(gòu)體5%-6%γ異構(gòu)體13%;δ異構(gòu)體6%林円含有99%以上的γ-HCH六六六(宣HCH)夾對人的影檔響:經(jīng)過一系收列毒理學(xué)主試驗(yàn),發(fā)梯現(xiàn)工業(yè)品日六六六主震要損害肝大臟,25繪mg/k先g能引起金病變;而痰林丹則損盛傷腎臟,胡1mg/益kg能引勿起腎臟病半變。這類饒農(nóng)藥的脂無溶性特點(diǎn)疲,進(jìn)入人瘦體易積累放于脂肪及堂富含脂肪錫的組織。他人的盯聆(耳垢)乞檢測出六坊六六、滴涉滴涕的含策量與體脂專中六六六稿的含量呈覽顯著正相威關(guān),其積壁蓄量又與值當(dāng)?shù)卦撧r(nóng)窄藥施用量釀呈極顯著忠正相關(guān)。纖人群中六顛六六積蓄參量與男性艇肝癌、腸盲癌和肺癌艇以及女性卵腸癌相關(guān)流。198穴3年之懼前,六究六六、企DDT翠的用量獎(jiǎng)?wù)嫁r(nóng)藥做總用量害的50聯(lián)%,有積30余葬年的使堵用歷史咱。20誼世紀(jì)7勉0年代住全國普幻玉查的結(jié)跨果,各扶類食物米中普遍戴存在六玩六六殘涉留,9鉤0年代儲調(diào)查,辭有所降形低(見玩下表)愈;20旺00-易200巨1年中公國第三研次總膳汗食研究扶,結(jié)果殿表明,惕各類食晶品中H旗CH殘也留水平梨比10皮年前又晚有所降仿低,但拆在個(gè)別比地區(qū)仍凳相當(dāng)嚴(yán)繭重。林丹(γ-HC編H)推薦A賢DI值,鋼以體重計(jì)浴為0.0他1mg/宅kg表不富同時(shí)期各喉類食品中崖HCH殘連留水平比岡較/μg·kg-1品名1973~19781990年1992年谷類146.003.625.62蔬菜23.42.206.31水果17.92.282.67禽畜肉類2006.6019.1049.16水產(chǎn)類1171.908.1013.97蛋類861.0018.7547.48乳類152.802.94.06表愛六六六明的殘留毯限量(末mg?kg-1)食物再殘留限量食物再殘留限量原糧0.05水產(chǎn)品0.1豆類0.05肉及其制品(原樣計(jì))薯類0.05
脂肪含量10%以上0.1蔬菜0.05牛乳水果0.05脂肪含量2%以下0.01茶葉0.2脂肪含量2%以上0.5蛋品0.1表林丹的殘留沸限量(謠mg?kg-1)食物最大殘留限量小麥0.05蛋品0.1牛乳0.01肉
脂肪含量10%以下(以原樣計(jì))0.1肉
脂肪含量10%及以上(以脂肪計(jì))11.1扁.3驚環(huán)二斷烯類有艾氏揮劑(a鬧ldr胳in)拿、狄氏犧劑(d鞋ied準(zhǔn)rin揮)、氯幻玉丹(c盤hlo運(yùn)rda聽ne)板、七氯純(he棍pta更c(diǎn)hl雕or)勞、滅蟻超靈(m昌ire導(dǎo)x),仔還有偶硫丹(纖thi熟oda販n)、觀開蓬(田kep搞one護(hù))等(1)艾氏劑和狄氏劑,有各自障的立體異池構(gòu)體:異瞞艾氏劑和巾異狄氏劑減。艾氏劑址迅速代謝閑為狄氏劑袍;異艾氏峽劑代謝為彼異狄氏劑動(dòng)物艾氏劑的含量(ppm)土壤0.03蚯蚓和步行鳥1.0~1.5白蟻1.0蛇12.4美國密典蘇里州攤一片農(nóng)柔田,每陣公畝施泛用艾氏庭劑0.隙5公斤工經(jīng)過7封年后其項(xiàng)殘毒量扯見下表陽:表豆施用0歉.5公紀(jì)斤/公亮畝艾氏肥劑17佩年后的國含量(2)氯丹(chl只orda達(dá)ne)仇有α異構(gòu)體和γ異構(gòu)體文。氯丹糕對光穩(wěn)賤定,在掘土壤的肥沉渣中繩穩(wěn)定持堤久,可包由土壤脹遷移到勸作物上集。氯丹俯對蚯蚓茅有毒性秤。高等氧動(dòng)物吸銀收后,映主要在己脂肪組喬織蓄積貼,肝臟懶次之。誰動(dòng)物的劃代謝產(chǎn)坦物氧氯戰(zhàn)丹(o齡xyc域hlo孤rda學(xué)ne)揚(yáng),有更紅高的毒道性。氯抄苯丹誘稅導(dǎo)肝微豈粒體酶姿活性,閥在較高翼水平時(shí)策,出現(xiàn)軟肝腫大除。可誘視發(fā)小鼠朽肝細(xì)胞禍癌(3)滅蟻靈(mi歪rex妖),商虧品名為笨Dec串hlo警ran晶e,主窗要用做柿阻燃劑細(xì)(fl適ame挎-re敏tar省dan堪t),健用作塑捎料、橡撫膠、涂扛料等的世阻燃劑夢。也用波作胃毒渴殺蟲劑崇。中等滾毒性,惱它具有彩胚胎毒糞和致畸通性,對賤大小鼠此有致癌店性。表丟施用0壁.4公于斤/公堵畝滅蟻魯靈在小怪型動(dòng)物插體內(nèi)的論含量璃(美國駐密西西爪比河地糟區(qū))動(dòng)物類滅蟻靈的含量(ppm)草食動(dòng)物0.01雜食動(dòng)物0.21肉食動(dòng)物1.001.1.餓4毒殺芬(tox償aphe床ne)是市一種非內(nèi)廊吸的接觸筑毒和胃毒洋殺蟲劑,蔑對螨有一化定作用,碎用于防治械棉花、蔬久菜、谷物皺和大豆的縣害蟲和牲蓬畜體內(nèi)寄跌生蟲。有鴿中等毒性義,大鼠經(jīng)騾口LD5069~2由40mg裙/kg,配對小鼠致?lián)浒瑢Υ蟮氖罂赡苤戮嘲?。表環(huán)二烯嬸類農(nóng)藥的部殘留限妄量農(nóng)藥名稱食物最大殘留限量(mg?kg-1)艾氏劑與狄氏劑AldrinandDieldrin原糧0.02七氯Heptachlor原糧0.021.2恐有辱機(jī)磷(org繭anop乘hosp貞horu蜜s)抗膽堿酯鄭酶的有機(jī)匯磷化合物倍,通式如陸右圖R1和R2為簡單的諷烷基或芳字基,二者階直接與磷返相連。X著基可通過-S-吩或-O杏-將脂借族或雜暢環(huán)族接返于磷上英。或R1、R2通過-宴S-或卸-O-軌相連,愁或者R1與磷相壟連和R2通過與-S-租或貌-O-撲之一相請連有機(jī)磷晉農(nóng)藥為具神經(jīng)毒幟物。進(jìn)構(gòu)入體內(nèi)輩后主要抑制血液和妹組織中膽堿酯酶蘆活性,引起神殼經(jīng)功能紊麥亂,表現(xiàn)灘為出汗、仰震顫、神室經(jīng)錯(cuò)亂、襪語言失常錫等一系列洋神經(jīng)毒表妥現(xiàn)。有機(jī)磷協(xié)農(nóng)藥品登種不同播,毒性俊差別很川大。經(jīng)獅口急性雅毒性可巧將有機(jī)偵磷農(nóng)藥彎分為:高毒(如甲胺裁磷、久效紐奉磷、對硫烈磷、磷胺偽等)中毒(敵敵顆畏、樂予果、殺瓦螟硫磷司、倍硫蛋磷等)低毒(敵百橋蟲、馬海拉硫磷厚、乙酰話甲胺磷瓣等)20世紀(jì)券70年代膚起,有機(jī)岡磷農(nóng)藥用搖于防治農(nóng)碧作物害蟲淋。至近年悠調(diào)查,農(nóng)偷藥品種中戴,殺蟲劑閘約占農(nóng)藥困總產(chǎn)量的70%,在70看%的殺慮蟲劑中虧,有機(jī)弄磷殺蟲翻劑又占70%歸,其中幾種仰高毒品種確(甲胺磷楊、甲基對歲硫磷、對鵲硫磷、氧至樂果、久圈效磷等)陳又占有機(jī)膊磷殺蟲劑頭的70%。農(nóng)藥中拒毒事件融頻頻發(fā)褲生,蔬行菜水果赤農(nóng)藥殘口留超標(biāo)給嚴(yán)重。才受檢的僑樣品中繩,甲胺俱磷的檢歌出率最微高,濃鍛度范圍仙為痕量位至27范.26μg/kg庭,敵敵畏趨次之,濃琴度由痕量犬至3.7μg/k春g。表有機(jī)磷螞類農(nóng)藥番的殘留煎限量(mg?kg-1)農(nóng)藥名稱食物最大殘留限量甲胺磷Methidathion稻谷0.1蔬菜0.05棉籽0.1久效磷Monocrotophos稻谷0.02小麥0.02甘蔗0.02棉籽油0.05續(xù)表有機(jī)磷其類農(nóng)藥玩的殘留寄限量(mg?kg-1)農(nóng)藥名稱食物最大殘留限量對硫磷Parathion原糧0.1馬鈴薯0.05蔬菜0.01水果0.01棉籽油0.1磷胺
Phosphamidon稻谷0.1續(xù)表有機(jī)磷類齡農(nóng)藥的殘玩留限量(mg?kg-1)農(nóng)藥名稱食物最大殘留限量敵敵畏Dichlorvos原糧0.1蔬菜0.2水果0.2倍硫磷Fenthion稻谷0.05小麥0.05蔬菜0.05水果0.05食用植物油0.01有機(jī)磷類肢續(xù)表樂果Dime瘡thoa致te的殘遠(yuǎn)留限量(際mg?kg-1)食物最大殘留量食物最大殘留量稻谷0.05莖類蔬菜0.5小麥0.05鱗莖類蔬菜0.2大豆0.05塊根類蔬菜0.5葉菜類蔬菜1梨果類水果1甘藍(lán)類蔬菜1核果類水果2果菜類蔬菜0.5柑橘類水果2豆類蔬菜0.5食用植物油0.05有機(jī)磷類梯續(xù)表馬拉硫磷Mal票ath獲ion凳的殘留要限量(斯mg?kg-1)食物最大殘留量食物最大殘留量原糧8塊根類蔬菜0.5大豆8梨果類蔬菜2葉菜類蔬菜8核黃類水果6甘藍(lán)類蔬菜0.5草莓1果菜類蔬菜0.5葡萄8豆類蔬菜2柑橘類水果4芹菜1續(xù)表有機(jī)磷類勁農(nóng)藥的殘朵留限量(mg?kg-1)農(nóng)藥種類食物最大殘留限量食物最大殘留限量敵百蟲Trichlorfon稻谷0.1蔬菜0.1小麥0.1水果0.1殺螟硫磷Fenitrothion原糧5蔬菜0.5大米1水果0.5小麥粉2茶葉0.5全麥粉51.3螺氨杜基甲酸炕酯類(ca吵rba蟲mat統(tǒng)e)此類農(nóng)藥創(chuàng)是在毒扁御豆堿研究炎基礎(chǔ)上發(fā)枝展起來的挪.自19顛53年美伙國合成西貿(mào)維因以來助,氨基甲屢酸酯類農(nóng)油藥已發(fā)展廉成為一大庭類農(nóng)藥,穩(wěn)廣泛應(yīng)用奔于殺蟲、坐殺螨、殺規(guī)線蟲、殺柏菌、除草躁方面。右圖為續(xù)氨基割甲酸酯吹類農(nóng)藥父通式除草劑的駁結(jié)構(gòu)中R1和R2為芳族或兵脂族;殺輕菌劑中含哈有一個(gè)苯核并咪唑基氨基甲酸荒酯類農(nóng)藥正在動(dòng)植物葉體內(nèi)的代謝途徑:第一步浩水解成氨紗基甲酸(行carb住amic繪aci氏d),再剛分解成封CO2和胺。頁除水解斑外,還代發(fā)生氧除化:芳磚環(huán)羥基臉化、O貫-脫烷紀(jì)基化、閑N-甲捧基羥基功化、N栽脫烷基崖化、脂炊族側(cè)鏈聚氧化、站磺化氧脈化成砜臺。不同甲酸路酯類農(nóng)藥儉,毒性不蛾同。常見虜農(nóng)藥中輕呋喃丹、葛涕滅威屬浮高毒性,澇西維因、鹿葉蟬散、閉速滅威為斷中毒性。喉除有抗膽慈堿酯酶活筑性外,對悲造血有影息響;高劑臺量時(shí),對娃肝、腎功峽能有影響掉。表氨基甲杏酸酯類農(nóng)藥的煩殘留限辣量(m琴g?kg-1)農(nóng)藥種類食物最大殘留限量食物最大殘留限量克百威(呋喃丹)Carbofuran大米0.2馬鈴薯0.1小麥0.1柑橘類0.5玉米0.1甜菜0.1大豆0.2甘蔗0.1涕滅威Aldicarb花生0.02棉籽0.1花生油0.01棉籽油0.011.4越擬除蟲鵝菊酯類(py步ret旨hro鄭id)天然除蟲垂菊素是高牙效、低毒俊、低殘留蜓的殺蟲劑味。由于除命蟲菊花的潤生產(chǎn)受限榆,采用人材工合成。犁20世紀(jì)膨40年代汽后期,第深一個(gè)氨基鋤甲酸酯農(nóng)釘藥丙烯菊星酯問世,術(shù)進(jìn)而改進(jìn)韻其對光不昂穩(wěn)定性,敬70年代勾以來,出勢現(xiàn)了許多鍋新品種。擬除蟲字菊酯是列高效、幕殺蟲廣東譜、殘爪效較長志、對螨塘類效果鈴差、對繁魚類毒丑性高,擊是高抗茄類型農(nóng)夜藥。擬除蟲菊可酯類在哺偽乳動(dòng)物體供內(nèi)通過水六解、氧化燙和軛合代偽謝,在組沸織中幾乎系沒有生物餃蓄積。農(nóng)業(yè)上筋常用的骨品種有鋪溴氰菊米酯(d翁elt癢ame艦thr冒in)忌、殺滅飲菊酯,襪屬中毒警性農(nóng)藥爺。殺滅菊酯是日本1騙974年凝開發(fā)的產(chǎn)棒品,脂溶宮性高,可像在植物表籃皮蠟質(zhì)上獨(dú)滯留,揮鼻發(fā)性低,陸沒有內(nèi)吸從性。溴氰菊斑酯于198戰(zhàn)7年進(jìn)入填市場,除娘殺滅蚊蠅扛外,還用甘于糧食倉誼儲防蟲。皮溴氰菊酯族非水載體拌給藥,大趕鼠經(jīng)口L巴D5031~動(dòng)139m廉g/kg芒,小鼠經(jīng)砍口LD5019~磚34m名g/k嚼g;水蓬懸浮液麻的毒性腿低,大島鼠經(jīng)口鄰LD50>500險(xiǎn)0m溪g/k廢g。經(jīng)駕口途徑蛛吸收、配代謝和體排泄迅份速。表溴氰菊酯Delt吵amet壞hrin敞的殘留限倘量(mg?kg-1)食物最大殘留量食物最大殘留量原糧0.5柑橘類水果0.05小麥粉0.2熱帶亞熱帶水果(皮不可吃)0.05葉菜類蔬菜0.5甘藍(lán)類蔬菜0.5油菜籽0.1果菜類蔬菜0.2棉籽0.1梨果類水果0.1茶葉10表氰戊菊岔酯Fenv巧aler單ate的立殘留限量龜(mg?kg-1)食物最大殘留量食物最大殘留量小麥粉0.2果菜類蔬菜0.5全麥粉2瓜菜類蔬菜0.2大豆0.1塊根類蔬菜0.05花生0.1水果0.2葉菜類蔬菜1.0棉籽油0.1甘藍(lán)類蔬菜2.01.5紗沙搶蠶毒素沈類沙蠶毒素存在于潤海生動(dòng)書物異足索懸沙蠶體內(nèi)的銳一種殺峽蟲活性俊的神經(jīng)副毒物。連193悼4年新況田清三瞧郎分離蹦出沙蠶絞毒素。團(tuán)196沖2年H瓜ash坑imo捏to和末Oka肝ich解i確定蹈它的化徐學(xué)結(jié)構(gòu)盯。19撈65年戒Hag攝iwa朱ra合紫成了沙命蠶毒素馬及其衍悅生物,起日本武球田藥品槽株式會枯社推出巴丹(Pad北an)。瑞士濾San棚doz擇公司推得出加一衰種衍生察物易衛(wèi)殺。197伏4年貴州牧化工研究吊院在仿制糖巴丹的基僚礎(chǔ)上,合后成巴丹的懷中間體,讓定名為殺蟲雙。殺蟲雙(Bis換ulta浴p)與殺蟲單:當(dāng)水劑p頌H為8~屬9時(shí),主晃要為雙鈉祥鹽,稱為崗殺蟲雙;件而pH為病6.5~繼7時(shí),以池單鈉鹽為至主,稱為逮殺蟲單。蘋但兩者具延有同樣的千殺蟲作用頓和毒性。韻殺蟲雙急練性中毒屬劈燕中等毒性納,大鼠經(jīng)捆口慢性毒浩性試驗(yàn),梨無作用劑皮量為50冶mg/k優(yōu)g;無致峽突變和致捎癌性。同雷位素示蹤森試驗(yàn)結(jié)果夕表明,殺孤蟲雙和殺具蟲單在大鈔鼠內(nèi)的吸臨收、分布霸、排泄迅邊速,不易贈蓄積,也蹈無性別差續(xù)異。經(jīng)口灌貝胃后,典轉(zhuǎn)化為塞沙蠶毒追,進(jìn)入很體循環(huán)垃,在血叨液中主斧要存在潤于血紅蝦細(xì)胞。蹲殺蟲雙圖在體內(nèi)雞轉(zhuǎn)化為鐵沙蠶毒榮素后,除在硫原討子上甲辨基化和賣氧化,衫并在二睜甲胺部蠻分脫甲撫基和水紙解。ADI腳值按體雕重計(jì):形殺蟲雙嗎0.0殊25m上g/(習(xí)kg.苦d)、何巴丹0段.1m尼g/(陳kg.繼d)、顆易衛(wèi)殺殼0.0婆5mg高/(k剪g.d巡壽)殺蟲雙啊是我國竹開發(fā)的宴殺蟲劑染,對水扔稻螟蟲顏和稻飛敞虱有良嚷好防治孩效果。磚對小麥梨、玉米而、果樹杏、蔬菜侄等多種旁害蟲也粱有一定順防效。殺蟲雙是其一種強(qiáng)極悔性化合物陣,水溶性片好。在空定氣中見光寧會發(fā)生氧右化還原作咳用和光解麻作用,使個(gè)其降解或替代謝成毒悠性更低的夜物質(zhì)。以35S-殺碰蟲雙在禁水稻上筋殘留試徑驗(yàn)表明鬧,施藥盤一天后命,植株叫已檢測戲不出殺鎖蟲雙原暮型物。殺蟲雙對帖水生物毒揉性較低,墊土壤的吸椅附率僅1析.3%~級2.4%譜。施過殺猛蟲雙的土溉壤有少量寫殘留。稻田試驗(yàn)罵:南京試榴驗(yàn)田施藥兵3次,收雀割前5日隔采樣,稻費(fèi)米中殺蟲誼雙殘留量施均值為0涼.059習(xí)mg/k駁g,稻殼逮中的殘留專比稻米高獲13倍。表輪沙蠶毒塌素類殺蟲雙(Bi海sul傳tap蓮)的殘留限量知(mg?kg-1)食物最大殘留限量大米0.22.殺僑菌劑按作用款原理分船類:保護(hù)夸性殺菌室劑內(nèi)吸(劣治療)謀性殺菌冰劑免疫性殺短菌劑按化學(xué)鄉(xiāng)豐成分分宜類:(1)無灘機(jī)殺菌劑(2)惕有機(jī)殺灣菌劑:非內(nèi)吸峰劑(二軋硫代氨汗基甲酸割酯類、臨酞酰崗亞氨類兇等)內(nèi)吸劑撞:苯并乖咪唑類絡(luò)、二甲頑酰亞胺篩類、有貼機(jī)磷類丑、苯基雹酰胺類扣、甾醇婦生物合端成抑制妄劑等(3)生落物殺菌劑2.1沸有命機(jī)汞類我國曾使柜用過的有膛機(jī)汞農(nóng)藥西力生(含氯化殲乙基汞)漫和賽力散(含乙酸休苯汞),妥是高效、牛高殘留、撞高毒的殺性菌劑,主勝要用于拌敬種。在土暮壤、食品害中能長期秀持留不降胞解,且不體易消失。有機(jī)汞劃農(nóng)藥進(jìn)棍入人體效后,主趨要蓄積堪在腎、明肝、腦唱等組織鎮(zhèn),很難勤排出菊。它能頂通過乳鏡汁進(jìn)入擁嬰兒應(yīng)體內(nèi);款通過胎齒盤傳給喝胎兒,嘩引起汞同中毒,機(jī)影響神皇經(jīng)系統(tǒng)慈和智力徒發(fā)育。逐我國于權(quán)197漏2年禁刻用有機(jī)餐汞農(nóng)藥敗。2.2碧苯并咪租唑類多菌靈令、麥穗錦寧均屬煮于此類鞋殺蟲劑訪。多菌靈(ca瞞rbe掌nda嫩zim選)是一紐奉種廣譜丈、高效您、低毒李內(nèi)吸性愧殺菌劑籌。主要敢用于防鍬治麥類步赤霉病俊、水稻公紋枯病乎、棉苗銀立枯病價(jià)及甘薯嗚黃斑病見。在哺宏乳動(dòng)物姨胃內(nèi)能價(jià)發(fā)生亞乳硝化反扎應(yīng),形患成亞硝騙基化合虹物。托布津雖縣不屬苯并困咪唑化合亦物,但在弦植物體內(nèi)聲能迅速代斬謝為多菌嘆靈,起著胞殺菌作用煩。代謝物遵除多菌靈鑒外,還有蹲乙烯雙硫球代氨基甲灣酸酯,它旦能代謝為腎乙烯硫脲譯,對甲狀璃腺有致癌馳作用。表串殺菌劑多菌靈(Ca魔rbe蟻nda躬zim遞)的士殘留限仁量(m傭g?kg-1)食物最大殘留量食物最大殘留量大米2蘆筍0.1小麥0.05辣椒0.1玉米0.5梨果類水果3大豆0.2葡萄3花生0.1其他水果0.5番茄0.5油菜籽0.1黃瓜0.5甜菜0.12.3族有機(jī)氯皂類2.3.私1五氯硝基向苯(PC丟NB)磁用爹于土壤算殺菌,古也做種定子殺菌陳劑。它懶在土壤綿中的半墨衰期為預(yù)4~1獲0個(gè)月筒,主要抖降解為者五氯苯撓胺(p腔hen櫻tac籮hlo根roa尤nil吸ine俱)。土炮壤殺菌匆對蚯蚓扮有明顯溫不良影希響。動(dòng)物攝入牛后,以原愛型排于糞誦中,尿中崇檢出的主擁要代謝物花為五氯苯梯胺與巰基萬尿酸形成控的軛合物饅。工業(yè)產(chǎn)互品中含有竊六氯苯(暢HCB敗1.8%謀~11%蔬)雜質(zhì),堅(jiān)對大鼠、聽小鼠和地侄鼠均有致威癌性。2.3蝴.2紀(jì)六氯駐苯(H岸CB)農(nóng)業(yè)上用暑做浸種.味工業(yè)上用施途較廣,節(jié)直接用于蹈煙火、曳制光彈,鋁齊工業(yè)的助訊焊劑,輪忌胎橡膠生捆產(chǎn)的膠溶宋劑等。攝取入鹽源主要過來自膳裁食。母聾乳中存線在HC痛B,不販同國家周食乳幼蜓兒平均雄攝取入擋量按體薪重計(jì)為惰0.告018帳~5.慣1μg/(牽kg?d)。耽HCB主塊要蓄積在瀉脂肪組織丑中;在尿瘋中主要代拜謝物為五汽氯酚(p駁enta滲chlo袋roph善enol跪)、四氯歲氫醌(t首etra料chlo角rodr聲oqui秘none梳)和五氯濟(jì)苯硫酚(醉pent爐achl錘orot圈hiop壤heno釣l)。血論紅素的生展物合成途袖徑是HC辰B毒性的靈主要靶點(diǎn)踏。HCB在大鼠洋和兔的遷半衰期盛為1個(gè)懂月,而揮在猿的陡半衰期引為2~機(jī)3年。食品中尚陳無檢出H錢CB的報(bào)伙道。近年姓在人參、稼西洋參等怕藥材中,降檢出PC纏NB(五燃氯硝基苯敵)的同時(shí)翻,也檢出乎了HCB紀(jì)(六氯苯價(jià))。2.3銳.4村其他百菌清(chl辨orot臂halo昌nil)岡是一種廣電譜殺劑,愛用于防治四蔬菜、瓜諷果上各種剪真菌性病格害。它在申土壤中的緞半衰期為獵7~10避天。對哺嫂乳動(dòng)物屬艇低毒。三唑酮(tri漆adim寬efon桐,粉銹寧)具有屆內(nèi)吸性呢,施用覽量低,辰防治范恰圍廣,卻對哺乳杯動(dòng)物屬梢于低毒障。表直殺菌劑百菌清(Ch采lor由oth青alo善nil鏟)的幸殘留限鼠量(m康g?kg-1)食物最大殘留量食物最大殘留量稻谷0.2柑橘1小麥0.1葉菜類蔬菜5豆類(干)0.2果菜類蔬菜5花生0.05瓜菜類蔬菜5葡萄0.5梨果類水果1表殺云菌劑三唑酮(Tri超adim岡efon棗)的
殘縱留限量(違mg?kg-1)食物最大殘留量食物最大殘留量稻谷0.5豌豆0.05小麥0.1梨果類水果0.5玉米0.5甜菜0.1黃瓜0.13.思除草訓(xùn)劑按作用漸性質(zhì)分瀉類:選脫擇性除悟草劑滅生性除乎草劑按作用吃方式分何類:內(nèi)腎吸傳導(dǎo)偷型除草尋劑觸殺型除孤草劑按使用宵方法分部類:土采壤除草國劑莖葉處理鐘劑按化學(xué)成盜分分類:無機(jī)除草述劑有機(jī)除蠶草劑:苯氧惜羧酸類圾、均三妻氮苯類沖、取代脲毀類、氨躲基甲酸轉(zhuǎn)酯類、誼酰胺類途、苯甲酸沃類、二謠苯醚類蛙、二硝近基苯胺且類、有機(jī)磷壓類、磺年酰脲類話等生物除遣草劑礦物油肚除草劑除草劑多嘩在作物發(fā)館芽出土前膛施用,一墳?zāi)曛惺褂糜么螖?shù)少,捐用量小,柳故作物吸蛾收量少。豈大多數(shù)除鞏草劑急性最毒性低,余但有的致佩畸、致突瞞變、致癌斧性,以及釣代謝物和蠟所含雜質(zhì)厭的毒性問計(jì)題,已引愛起重視。滅草松(群bent誼azon撒e)、2催,4-滴兇(2,4扮-D)、裙敵草快(鳴diqu明at)、劫草甘磷(載glyp灘hosa牙te)、馳敵稗(p佛ropa廁nil)換、丙草胺睛(pre懶tila蔥chlo洽r)急性桿毒性屬低憐毒;百草唇枯(pa杜raqu俱at)屬武中等毒。表姑幾種除濱草劑最凈大農(nóng)殘回限量農(nóng)藥種類食物最大殘留限量(mg?kg-1)滅草松(Bentazone)稻谷0.1麥類0.1大豆0.052,4-滴(2,4-D)小麥0.5大白菜0.2果菜類蔬菜0.1敵草快(Diquat)小麥2小麥粉0.5全麥粉2續(xù)表農(nóng)藥種類食物最大殘留限量(mg?kg-1)敵草快(Diquat)油菜籽2食用植物油0.05草甘膦Glyphosate稻谷0.1小麥5小麥粉0.5全麥粉5玉米1水果0.1甘蔗2續(xù)表農(nóng)藥種類食物最大殘留限量(mg?kg-1)百草枯Paraquat小麥粉0.5玉米0.1蔬菜0.05柑橘0.2菜籽油0.05敵稗Propanil大米2丙草胺Pretilachlor大米0.14.五熏蒸劑防治倉庫織害蟲的熏濱蒸劑主要算品種有:磷化氫、忌溴甲烷、境氯化苦、勁二硫化碳攏。此外還有陵:馬拉硫閥磷、殺螟警硫磷、敵版敵畏、溴赴氰菊酯等固。二氯乙烷錫作為熏蒸路劑在美國鍵已有數(shù)十添年,由于掩它的致癌糠性,已被哭停止用作略糧食熏蒸坐劑。表乞熏蒸劑午農(nóng)藥殘蒼留限量眾(mg?kg-1)農(nóng)藥種類食物最大殘留限量溴甲烷Methybromidel原糧5氯化苦Chloropicrin原糧25.稼農(nóng)藥烈污染食蹤蝶物的途潤徑農(nóng)田施農(nóng)容藥,對作示物的直接灰污染;來自環(huán)完境的污殘染;通過生崇物富集參和食物可鏈造成赤食品中負(fù)某些穩(wěn)竟定性農(nóng)敬藥的蓄捏積;在貯存蛾、運(yùn)輸堵過程中味,為了學(xué)防蟲、圖防霉、資保鮮,限使用殺龜蟲劑、欺殺菌劑偵等。施用農(nóng)藥農(nóng)作物大氣土壤(農(nóng)具田)地下水農(nóng)產(chǎn)品地表水水生物畜禽人體飄浮殘留吸收飼料食用食用飲用食用飲用水吸入濕沉降吸收滲入農(nóng)藥進(jìn)池入人體型的途徑6.耀加工恭、烹調(diào)涉對食物惰中農(nóng)藥崇殘留的棍影響食品在屑消費(fèi)前羊,經(jīng)一化系列處股理,如赤洗滌、呀去皮、解裝罐或臟烹調(diào)等粥,常使擊食品中流的殘留撐農(nóng)藥有芝不同程疏度消減柳。(1)洗滌若表面殘斗留,經(jīng)洗作滌可以除跳去;(2)去殼、鼓削皮可除去啄或部分強(qiáng)除去農(nóng)奶殘;(3)粉碎在切碎拒、混合幕、攪拌祥過程,囑引起酶敗和酸的蜓釋放,灘提高農(nóng)序殘的水屬解和降鼓解速度松;(4)烹調(diào)在煎、炒懷、蒸、煮破、炸、腌樓等操作過姻程中,能六使農(nóng)殘有少不同程度塘消減;(5)谷類加冰工原糧加工陶過程,農(nóng)歸藥大部分袖留于糠麩谷中。7.匹食品中農(nóng)諸藥殘留管甲理7.1爽加頭強(qiáng)監(jiān)督隱管理為了加強(qiáng)擦對農(nóng)藥生輔產(chǎn)、經(jīng)營婦和使用的動(dòng)監(jiān)督管理分,保證農(nóng)潮藥質(zhì)量,溝保護(hù)農(nóng)業(yè)因、林業(yè)生唐產(chǎn)和生態(tài)機(jī)環(huán)境,維庸護(hù)人畜安無全。國務(wù)卡院于19狠97年5驚月8日發(fā)擁布《中華班人民共和梁國農(nóng)藥管州理?xiàng)l例》,20覽01年1蓄1月29膠日《國務(wù)述院關(guān)于修愈改<農(nóng)藥管尊理?xiàng)l例>的決傳定》實(shí)施刻管理?!掇r(nóng)藥管理豬條例》明確規(guī)旅定,國家岡實(shí)行農(nóng)藥匆登記制度碑。凡用于片防治農(nóng)、福林、牧業(yè)瘋的病害,佛蟲害,雜倆草和其他堵有害生物冰及生長調(diào)犬節(jié)劑的農(nóng)揮藥品種,倒均屬于農(nóng)從藥登記規(guī)叉定的管理奇范圍。條例第二十七音條規(guī)定:“艷使用農(nóng)藥陵應(yīng)當(dāng)遵守厚國家有關(guān)帆農(nóng)藥安全繁、合理使稀用的規(guī)定錄,按照規(guī)載定的用量關(guān)、用藥次景數(shù)、用藥路方法和安革全間隔期撫施藥,防伍止污染農(nóng)羞副產(chǎn)品”熄。劇毒、高弓毒農(nóng)藥不準(zhǔn)用露于蔬菜我、茶樹桑、果樹喜、中藥照材等作貓物;不土準(zhǔn)用于箏防治衛(wèi)百生害蟲雄與人畜汪皮膚病逝。除殺甜鼠劑外沈,也不委準(zhǔn)用于坑毒鼠。氟乙酰胺禁止在農(nóng)禽作物上使亭用,不準(zhǔn)昨做毒鼠劑貪。391早1乳油只枕準(zhǔn)用于拌閱種,嚴(yán)禁疫噴霧使用伙。呋喃丹顆粒劑只準(zhǔn)用策于拌種犯,用工徐具溝施嘴或戴手筒套撒毒部土,不顛準(zhǔn)浸水躬后噴霧臟。2000驕年對甲胺新磷等5種調(diào)高毒有機(jī)疏磷農(nóng)藥加報(bào)強(qiáng)登記管跌理之后,農(nóng)業(yè)部1按94號文公布:①停止受理未甲拌磷、且氧樂果、吊水胺磷硫暑、特丁硫婆磷、甲基釋硫環(huán)磷、盯治螟磷、舉甲基異柳慮磷、內(nèi)吸絕磷、涕滅睛威、克百撐威、滅多發(fā)威等11嗽種高毒劇鐵毒農(nóng)藥產(chǎn)異品的新增斷臨時(shí)登記屯申請;②停止批灘準(zhǔn)高毒狡、劇毒悅農(nóng)藥分粥裝登記以;③撤銷高毒亭農(nóng)藥(包課括混劑)促在部分作駐物上的登核記:氧化仔樂果在甘直藍(lán)上,甲春基異柳磷禾在果樹上攀,涕滅威控地蘋果樹閥上,克百蜓威、甲拌密磷在柑橘際上,特丁搏硫磷在甘厚蔗上。國家明遵令禁止羽使用的文農(nóng)藥:六六六饑(HC情H)、玩滴滴涕嫁(DD禽T)、瀉毒殺芬色、二嗅賄氯丙烷治、殺蟲夜脒、二幸溴乙烷盡、除草蔽醚、艾防氏劑和扒狄氏劑富、汞制麗劑、砷子、鉛類悲、敵枯吩雙、氟停乙酰胺拜、甘氟肢、毒鼠皺強(qiáng)、氟劑乙酸鈉笨、毒鼠點(diǎn)硅在蔬菜、議果樹、茶漏葉、中藥估材上不得斧使用和限飽制使用的膏農(nóng)藥:甲胺硫故磷、甲渠基對硫研磷、對眠硫磷、刺久效磷執(zhí)、磷胺招、甲拌敲磷、甲謠基異柳擴(kuò)磷、特馬丁硫磷鎖、甲基取環(huán)硫磷倒、治螟提磷、內(nèi)未吸磷、老克百威級、涕滅呀威、滅演線磷、近硫環(huán)磷刪、蠅毒逐磷、地倍蟲硫磷侵、氯唑室磷、苯糠線磷,消共19慨種高毒高農(nóng)藥不圣得用于角蔬菜、乏果樹、閣茶葉、鋼中草藥怨材
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