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文檔簡(jiǎn)介
天然藥物提取與分離技術(shù)詳解演示文稿目前一頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(優(yōu)選)天然藥物提取與分離技術(shù)目前二頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)3天然藥物及中藥化學(xué)成分簡(jiǎn)介(1)
生物堿:為一類存在于生物體內(nèi)分子中含有氮原子的有機(jī)化合物的總稱;一般具有堿性,可與酸成鹽。游離生物堿具親脂性;生物堿鹽具親水性。
(2)苷類:為一類經(jīng)水解后可產(chǎn)生糖和非糖兩部分的化合物。非糖部分叫苷元。苷具親水性,苷元具親脂性。
(3)揮發(fā)油:為一類可隨水蒸氣蒸餾出來的與水不相混溶的油狀液體的總稱。具有香味或特殊氣味的中藥往往都含有揮發(fā)油。揮發(fā)油具親脂性。以上三類為主要的有效成分類型。目前三頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)
(4)糖類:為中藥中普遍存在的成分類型,包括單糖、低聚糖、多糖。單糖是糖的基本單位;低聚糖是由2~9個(gè)單糖脫水縮合而成的化合物。多糖是由10個(gè)以上至上千個(gè)單糖脫水縮合而成的高聚物。
(5)有機(jī)酸:廣義的有機(jī)酸泛指分子中有羧基的化合物。在植物中多以金屬離子或生物堿鹽的形式存在。按分子大小又分為小分子有機(jī)酸和大分子有機(jī)酸。前者極性大,具親水性;后者極性小,具親脂性。
(6)樹脂:為植物組織中樹脂道的分泌物。性脆,受熱時(shí)先軟化而后變?yōu)橐后w,燃燒時(shí)發(fā)生濃煙并有明火。樹脂具親脂性。按結(jié)構(gòu)又分為樹脂酸(主要為二萜酸、三萜酸及其衍生物)、樹脂醇(分子中具羥基)、樹脂烴(為一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含氧中性化合物)類。目前四頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(7)氨基酸、蛋白質(zhì)和酶:氨基酸:分子中含有氨基的羧酸。構(gòu)成蛋白質(zhì)的多為α-氨基酸。為親水性。在等電點(diǎn)時(shí),溶解度最小。蛋白質(zhì)、多肽:蛋白質(zhì)為二十多種α-氨基酸通過肽鍵首尾相連而成的高分子化合物,多肽亦為。但二者分子量不同,一般將分子量在5×103以下稱為多肽,而介于5×103~1×107之間稱為蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)在冷水中溶解且成膠體,在熱水、60%以上乙醇及其它有機(jī)溶劑中變性沉淀。酶:是有機(jī)體內(nèi)具有催化作用的蛋白質(zhì),其催化作用具有專屬性,如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性質(zhì)和蛋白質(zhì)相同。目前五頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)
(8)鞣質(zhì):又稱單寧或鞣酸,為一類分子較大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物的總稱??膳c蛋白質(zhì)結(jié)合成難溶于水的鞣酸蛋白。為親水性物質(zhì)。
(9)植物色素:為植物中具有顏色的成分的總稱。依溶解性又分為水溶性和脂溶性色素;前者主要指一些有顏色的苷、花青素,后者主要包括葉綠素、胡羅卜素等
(10)油脂和蠟:油脂為一分子甘油和三分子脂肪酸脫水結(jié)合形成的酯。主要在種子中。常溫下為液體。蠟為高級(jí)不飽和脂肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物莖、葉的表面。常溫下為固體。均為親脂性成分目前六頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)光合作用糖糖代謝ATPNADPH丙酮酸磷酸烯醇丙酮酸赤蘚糖-4-磷酸核糖乙酰輔酶A丙二酸單酰輔酶AMVA小分子有機(jī)酸核酸三羧酸循環(huán)脂族氨基酸萜類甾體類脂質(zhì)莽草酸芳族氨基酸肽類蛋白質(zhì)脂肪酸酚類蒽醌生物堿桂皮酸苯丙素類木脂素木質(zhì)素黃酮類CO2H2O還原型輔酶Ⅱ,學(xué)名煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸目前七頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)成分類型水醇類親脂性有機(jī)溶劑
游離生物堿-++生物堿鹽++-苷類++-苷元-++揮發(fā)油-++糖類(單糖低聚糖)+±-(多糖)+
±-有機(jī)酸(大分子)-++
(小分子)++-樹脂-++氨基酸++-蛋白質(zhì)、酶±±-鞣質(zhì)++-色素(親水性)++-(親脂性)-++油脂、蠟-++
±:?jiǎn)翁牵簾o水醇難溶;多糖;對(duì)醇60%以上難溶。蛋白質(zhì)、酶:對(duì)水熱水沉淀;對(duì)醇60%以上沉淀。目前八頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)4提取技術(shù)4.1提取原理相似相容原理4.2提取過程浸潤(rùn)與滲透階段解析與溶解階段溶出與擴(kuò)散階段目前九頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)dt為擴(kuò)散時(shí)間;ds為在dt時(shí)間內(nèi)物質(zhì)(溶質(zhì))擴(kuò)散量;F為擴(kuò)散面積,代表藥材的粒度及表面狀態(tài);dc/dx為濃度梯度;D為擴(kuò)散系數(shù);負(fù)號(hào)表示擴(kuò)散趨向平衡時(shí)濃度降低。R為克分子氣體常數(shù),T為絕對(duì)溫度,N為阿伏加德羅常數(shù),r為擴(kuò)散物質(zhì)(溶質(zhì))分子半徑,η為粘度影響浸提的因素藥材粒度藥材成分浸提溫度浸提時(shí)間濃度梯度溶劑pH值浸提壓力新技術(shù)應(yīng)用目前十頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)4.3化學(xué)成分的極性被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據(jù)。
1影響化合物極性的因素:
(1)化合物分子母核大?。ㄌ紨?shù)多少):分子大、碳數(shù)多,極性??;分子小、碳數(shù)少,極性大。
(2)取代基極性大?。涸诨衔锬负讼嗤蛳嘟闆r下,化合物極性大小主要取決于取代基極性大小。常見基團(tuán)極性大小順序如下;酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醚>烯>烷。目前十一頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)判斷下組化合物極性大小數(shù)量繁多,結(jié)構(gòu)千差萬別,所以極性問題很復(fù)雜目前十二頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)4.4提取溶劑的選擇原則(1)要對(duì)所提取成分溶解度大;對(duì)雜質(zhì)溶解度小。(2)要與所提取成分不起意外的化學(xué)變化(3)要廉價(jià)、易得、安全。
其中(1)是最主要的。目前十三頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)5.提取溶劑的選擇(1)水:
為極性最大的溶劑,也最常用??扇芙廛疹?、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機(jī)酸、有機(jī)酸鹽、親水性色素、無機(jī)鹽。其中蛋白質(zhì)不溶于熱水。缺點(diǎn):用水提取易酶解苷類成分,且易霉壞變質(zhì)。某些含果膠、粘液質(zhì)類成分的中草藥,其水提取液常常很難過濾。沸水提取時(shí),中草藥中的淀粉可被糊化,而增加過濾的困難。故含淀粉量多的中草藥,不宜磨成細(xì)粉后加水煎煮。(2)親水性的有機(jī)溶劑:
以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好。親水性的成分除蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、淀粉和部分多糖等外,大多能在乙醇中溶解。優(yōu)點(diǎn):應(yīng)用范圍廣,易過濾,不霉變,易濃縮回收。缺點(diǎn):價(jià)高、不安全,需回流設(shè)備目前十四頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)4.5提取溶劑的選擇(3)親脂性的有機(jī)溶劑:這些溶劑的選擇性能強(qiáng),用于親脂性成分的提取,如游離生物堿、苷元、揮發(fā)油等。優(yōu)點(diǎn):提取專屬性強(qiáng),易回收濃縮。缺點(diǎn):價(jià)高、易燃、有毒,穿透性差;對(duì)設(shè)備要求高。目前十五頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)4.6提取方法(1)浸漬法:
也叫冷浸法。將藥材粗粉以適當(dāng)溶劑在常溫下浸泡。多以水類或稀醇為溶劑。適于成分遇熱易破壞或含多糖較多的中藥的提取。缺點(diǎn)為浸出效果較差,水提取液易發(fā)霉,提取液體積大,浸出時(shí)間長(zhǎng)。
目前十六頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(2)滲瀘法:將藥材粗粉裝于滲瀘筒中,不斷添加溶劑滲過藥粉,從滲瀘筒下端不斷流出滲瀘液。各類溶劑均可。此法由于溶液濃度差大,浸出效果好,且不破壞成分。但缺點(diǎn)為溶液體積大,時(shí)間長(zhǎng)。目前十七頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(3)煎煮法:為中藥水提取最常用的方法。將中藥粗粉用水加熱煮沸,保持一定時(shí)間,成分即可浸出。煎煮法必須以水為溶劑。此法提取效率高,但遇熱破壞成分要注意。且含多糖多的成分過濾困難。目前十八頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(4)
回流法:用于以有機(jī)溶劑加熱提取成分。優(yōu)點(diǎn)為提取效率高,但受熱易破壞成分不宜用此法。缺點(diǎn)為溶劑消耗量大,需回流設(shè)備,需幾次提取方可提取完全。目前十九頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(5)
連續(xù)回流法:以索氏提取器(亦稱脂肪抽出器)回流提取??朔嘶亓鞣ㄈ軇┬枰看?、需幾次提取的缺點(diǎn)。缺點(diǎn)為提取時(shí)間長(zhǎng),受熱破壞成分不能用此法。目前二十頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)4.7提取新技術(shù)-超臨界萃取法SFE(1)
特點(diǎn):與經(jīng)典溶劑提取法比較,不用有機(jī)溶劑,而是選用一種稱為超臨界流體(SF)的物質(zhì)替代有機(jī)溶劑提取。(2)優(yōu)點(diǎn):
可在低溫下提取,“熱敏性”成分尤其適用。
無溶劑殘留,對(duì)作為制劑的中藥提取物的提取是一大優(yōu)勢(shì)。
提取與蒸餾合為一體,無需回收溶劑。
具選擇性分離。目前二十一頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(3)超臨界流體(SF):指處于臨界溫度(Tc)和臨界壓力(Pc)以上,介于氣體和液體之間的、以流動(dòng)形式存在的物質(zhì)。超臨界狀態(tài)是指當(dāng)一種物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力以上的狀態(tài)下,形成既非液體又非氣體的單一狀態(tài),稱為“SF”。此時(shí)其流體密度近似液體、黏度近似氣體,其擴(kuò)散力比液體大增,介電常數(shù)也隨壓力增加而增加。其浸透性優(yōu)于液體,因而比液體有更佳的溶解力,有利于溶質(zhì)的萃取,特別是性質(zhì)不穩(wěn)定、易熱分解的物質(zhì)的提取。目前二十二頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)(4)二氧化碳的特點(diǎn):臨界溫度接近室溫(Tc=31.3℃),臨界壓力也較低(Pc=7.37Mpa),無色、無毒、無味,不易燃,化學(xué)惰性,廉價(jià),易制成高純度氣體。故在SFE中最常用。
(5)二氧化碳-超臨界流體的溶解能力規(guī)律:在超臨界狀態(tài)下,CO2對(duì)不同溶質(zhì)的溶解能力差別很大。其取決于溶質(zhì)的極性、沸點(diǎn)、分子量。對(duì)親脂性、低沸點(diǎn)成分溶解能力強(qiáng),如揮發(fā)油、烴類、醚類、酯類等。成分極性基團(tuán)(如OH、COOH)越多,越難提取。如糖類、氨基酸的萃取壓力要4×104Pa以上。成分分子量越大,越難提取。目前二十三頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)目前二十四頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)微波萃取的展望:一、進(jìn)一步探討微波萃取機(jī)理
鑒于基體物質(zhì)和萃取物質(zhì)的復(fù)雜性,在萃取機(jī)理方面還有大量工作需要做,因?yàn)楦闱鍣C(jī)理將進(jìn)一步促進(jìn)微波在天然產(chǎn)物萃取中的應(yīng)用。目前二十五頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)的原理Pare等提出假設(shè):微波透過對(duì)微波透明的溶劑,到達(dá)植物物料內(nèi)部維管束和腺細(xì)胞內(nèi),細(xì)胞內(nèi)溫度突然升高,連續(xù)的高溫使其內(nèi)部壓力超過細(xì)胞空間膨脹的能力,從而導(dǎo)致細(xì)胞破裂;細(xì)胞內(nèi)的物質(zhì)自由流出,傳遞到周圍被溶解。微波可選擇性加熱不同極性分子和不同分子的極性部分,從而使其從中分離,進(jìn)入到介電常數(shù)較小、微波吸收能力相對(duì)較差的溶劑中,從而有效成分被提取。目前二十六頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)原理:微波是一種頻率在300MHZ至300GHZ之間的電磁波。傳統(tǒng)加熱法的熱傳遞公式為:熱源→器皿→樣品,因而能量傳遞效率受到了制約。微波加熱則是能直接作用于被加熱物質(zhì),其模式為:熱源→樣品器皿??諝饧叭萜鲗?duì)微波基本上不吸收和反射,從根本上保證了能量的快速傳導(dǎo)和充分利用。
提取的最新技術(shù)目前二十七頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)的原理Pare等提出假設(shè):微波透過對(duì)微波透明的溶劑,到達(dá)植物物料內(nèi)部維管束和腺細(xì)胞內(nèi),細(xì)胞內(nèi)溫度突然升高,連續(xù)的高溫使其內(nèi)部壓力超過細(xì)胞空間膨脹的能力,從而導(dǎo)致細(xì)胞破裂;細(xì)胞內(nèi)的物質(zhì)自由流出,傳遞到周圍被溶解。微波可選擇性加熱不同極性分子和不同分子的極性部分,從而使其從中分離,進(jìn)入到介電常數(shù)較小、微波吸收能力相對(duì)較差的溶劑中,從而有效成分被提取。目前二十八頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)微波萃取的應(yīng)用:采用該技術(shù)提取的成分已涉及生物堿類、蒽醌類、黃酮類、皂苷類、多糖、揮發(fā)油色素等。例如:王娟等以總黃酮和葛根素的含量為指標(biāo),采用連續(xù)微波輻射方式進(jìn)行微波萃取參數(shù)的單一因素考察,也研究微波輔助萃取葛根的提取工藝。結(jié)果表明增加溶劑用量、提高原料粉碎度、延長(zhǎng)原料浸泡時(shí)間將有利于葛根中有效成分的提取。
目前二十九頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)微波技術(shù)在應(yīng)用上需考慮的問題:微波輸出功率、物料粒徑、浸出時(shí)間三個(gè)因素對(duì)提取率的影響;還需注意有效成分的極性大小問題。目前三十頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)微波萃取的展望:一、進(jìn)一步探討微波萃取機(jī)理
鑒于基體物質(zhì)和萃取物質(zhì)的復(fù)雜性,在萃取機(jī)理方面還有大量工作需要做,因?yàn)楦闱鍣C(jī)理將進(jìn)一步促進(jìn)微波在天然產(chǎn)物萃取中的應(yīng)用。目前三十一頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)微波萃取技術(shù)微波萃取的展望:二、將微波萃取的實(shí)驗(yàn)室研究擴(kuò)大為產(chǎn)業(yè)化研究近幾年,有用于中試生產(chǎn)的微波提取設(shè)備問世,主要分兩類:一為微波提取罐;另一類為連續(xù)微波萃取設(shè)備。我們相信,一旦這些設(shè)備應(yīng)用于大生產(chǎn),必將對(duì)傳統(tǒng)中藥制藥業(yè)帶來巨大的革命。目前三十二頁(yè)\總數(shù)三十八頁(yè)\編于八點(diǎn)膜分離技術(shù)膜分離技術(shù)其分離基本原理以選擇性的透過膜為分離遞質(zhì),當(dāng)膜兩側(cè)存在一定的電位差、濃度差
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