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3、高分子合成生產(chǎn)過程原料準(zhǔn)備與精制過程→催化劑(引發(fā)劑)配制過程→聚合反應(yīng)過程→分離過程→聚合物后處理過程→回收過程6、最重要的原料來源路線:石油化工路線;煤炭路線;其他原料路線.7、C4餾分的組成:丁烷、丁烯和丁二烯,是石油煉制過程中和液態(tài)烴高溫裂解過程中產(chǎn)生。8、引發(fā)劑的選擇根據(jù)聚合方法選擇適當(dāng)溶解性能的水溶性或油溶性引發(fā)劑;根據(jù)聚合操作方式和反應(yīng)溫度條件,選擇適當(dāng)分解速度的引發(fā)劑;根據(jù)分解速度常數(shù);根據(jù)分解活化能;根據(jù)引發(fā)劑的半衰期。9、四種聚合方法的區(qū)別懸浮聚合項(xiàng)目乳液聚合本體聚合溶液聚合單體、引發(fā)劑、成分水、分散劑單體、水溶性引發(fā)單體、引單體、引發(fā)劑、水、發(fā)劑乳化劑配方主要?jiǎng)?、溶劑聚合?chǎng)所膠束和乳本體內(nèi)液滴內(nèi)溶液內(nèi)膠粒內(nèi)自由基機(jī)理,能同時(shí)提聚合提高速高分子量機(jī)理率往往和聚合速使分子量降低自由基機(jī)伴有向溶劑理,提高的鏈轉(zhuǎn)移反速率往往應(yīng),一般分是分子量子量較低,率降低速率較低散熱容易,間歇生生產(chǎn)產(chǎn),須特征有分離洗滌和干燥工序散熱容易,連續(xù)生產(chǎn),制成固體樹脂須經(jīng)凝聚,洗散熱容易,連續(xù)生產(chǎn),不宜制成干燥粉狀和粒狀樹脂散熱不易,間歇生產(chǎn),設(shè)備簡(jiǎn)單滌,干燥聚合物純凈,宜生產(chǎn)透明、聚合液直接淺色制使用品,分子量分布寬較純凈,可留有少量能留有乳化劑和少量分散劑產(chǎn)品特征助劑12、乙烯氣相本體聚合特點(diǎn)聚合熱大;界關(guān)系。聚合轉(zhuǎn)化率低;反應(yīng)器內(nèi)壓力高;易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移;存在一個(gè)壓力和氧濃度的臨14、懸浮聚合成粒途徑粉狀成粒的三種宏觀成粒途徑表面張力中等,攪拌較弱且單體液滴保護(hù)良好時(shí),液滴多以獨(dú)立的形式存在并聚合,最后形成小而致密的球形單細(xì)胞顆粒,即緊密型樹脂;表面張力低,攪拌強(qiáng)度中等及保護(hù)能力中等時(shí),聚合過程中單體液滴有適度的聚并,由亞顆粒聚并成多細(xì)胞顆粒,最后形成粒度中等,空隙率高的疏松型樹脂;保護(hù)能力差時(shí),在低轉(zhuǎn)化率階段,單體液滴就凝結(jié)在一起,不成顆粒,形成大塊,這在生產(chǎn)中要避免的。17、低溫乳液丁苯橡膠所使用的氧化還原體系是什么?有機(jī)過氧化物:二異丙苯過氧化氫(CHP);還原劑:亞鐵鹽;助還原劑:甲醛合次硫酸氫鈉體系;絡(luò)合劑:乙二胺四乙酸(EDTA)。18、為什么用多釜串聯(lián)形式生產(chǎn)?多釜串聯(lián)生產(chǎn)是連續(xù)生產(chǎn)的需要.適合大規(guī)模生產(chǎn)由于串聯(lián)釜數(shù)目增加.而總停留時(shí)間不變.通過提高物料的流動(dòng)速度.提高單位時(shí)間的生產(chǎn)能力.另一方面.連續(xù)操作的聚合可滿釜操作,而間歇式半連續(xù)法操作方式僅可充料60%-80%.聚合釜全過程各釜放熱穩(wěn)定不變,單位體積反應(yīng)釜生產(chǎn)能力高于間歇法或半連續(xù);由于操作反應(yīng)條件處于穩(wěn)定狀態(tài),其生產(chǎn)的產(chǎn)品性能均一,乳膠粒子粒徑分布變窄,支鏈少。19、如何實(shí)現(xiàn)丁二烯和苯乙烯的回收使用?丁二烯的回收通過兩次閃蒸和尾氣吸收完成;一次閃蒸壓力19KPa,二次閃蒸13KPa,尾氣用石腦油或煤油吸收后排放;苯乙烯的回收通過汽提塔脫氣,冷凝,升壓回收,乳膠從塔上部進(jìn)入,蒸汽從塔底上升,兩者逆流交換,塔頂溫度為50℃,壓力維持在13-33KPa,塔底溫度為60℃,壓力30KPa,由塔頂?shù)恼羝麌娚浔镁S持塔內(nèi)的真空度。20、低溫乳液聚合為什么要控制轉(zhuǎn)化率在60%?控制共聚物組成;單體轉(zhuǎn)化率升高,會(huì)產(chǎn)生支化和交聯(lián)反應(yīng),聚合物中凝膠含量增加。21、丁基橡膠聚合反應(yīng)的特點(diǎn)聚合反應(yīng)必須在-100℃進(jìn)行,間歇聚合中,需控制轉(zhuǎn)化率<60%,才能控制聚合物組成;在氯代烴類強(qiáng)極性溶劑中,異丁烯和異戊二烯的聚合反應(yīng)是一種沉淀聚合反應(yīng);體系粘度低,聚合熱可以很方便的移出,便于聚合物料的強(qiáng)制循環(huán)和輔送;④聚合物具有較為理想的分子量和分子量分布。26、生產(chǎn)LLDPE的方法多種特點(diǎn)是什么?低壓氣相法:工藝簡(jiǎn)單,技術(shù)成熟,經(jīng)濟(jì)效益突出,適宜大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn);溶液法:生產(chǎn)歷史長(zhǎng),技術(shù)較成熟,但工藝過程復(fù)雜,不宜生產(chǎn)熔體指數(shù),分子量高的LLDPE,但產(chǎn)品性能好,有較高的競(jìng)爭(zhēng)力;漿液法:雖然采用低沸點(diǎn)溶劑解決了聚合中樹脂的溶解和溶脹問題,但溶劑來源有限,不利于工業(yè)化生產(chǎn);高壓法:生產(chǎn)LLDPE采用配位催化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)高壓法用過氧化物引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合,發(fā)揮丁乙烯高壓本體聚合不需要溶劑、引發(fā)劑用量、聚合物不需后處理等優(yōu)點(diǎn)。27、高效催化劑滿足的條件具有很高的表面積;高孔隙率,具有大量的裂紋,均勻分布于顆粒內(nèi)外;機(jī)械強(qiáng)度能夠抵抗聚合過程中由于內(nèi)部聚合物增長(zhǎng)鏈產(chǎn)生的機(jī)械應(yīng)力,又不影響聚合物增長(zhǎng)鏈的增長(zhǎng),保持均勻分散在由聚合進(jìn)行而增大膨脹的聚合物中;活性中心均勻分布;單體可自由進(jìn)入催化劑顆粒的最內(nèi)層。28熔融縮聚加快反應(yīng)速率的方法:綜合法:先融入惰性氣體降低分壓,反應(yīng)后期提高真空度.29、PET的合成工藝有哪幾種?直縮法;酯交換法;環(huán)氧乙烷加成法。32、常用的異氰酸酯甲苯二異氰酸酯(TDI);4,4—二笨甲烷二異氰酸酯(MDI);多苯基多亞甲基多異氰酸酯(PAPI)。33、催化劑負(fù)載方式:懸浮浸漬和共研磨法37、聚合物合成設(shè)備:用來完成聚合反應(yīng)過程,完成動(dòng)量傳遞,熱量傳遞和質(zhì)量傳遞等過程的設(shè)備38、聚合反應(yīng)特點(diǎn):反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜,聚合方法多樣,且大多數(shù)反應(yīng)體系隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行,體系中的粘度急劇上升,物料粘壁等現(xiàn)象給聚合反應(yīng)的造型和設(shè)計(jì)帶來一定的難度39、BHET間歇縮聚反應(yīng)器特點(diǎn)(畫釜式反應(yīng)器)加料在1/3左右,聚合釜采用低長(zhǎng)徑比;攪拌器使用于高粘度流體,并有利于乙二醇逸出,反應(yīng)器密封性能好;釜內(nèi)光滑防粘釜;為加速反應(yīng),除夾套加熱外,通常設(shè)有環(huán)形加熱圈,增大加熱面積。40、攪拌器的目的:在釜式聚合反應(yīng)器中,為實(shí)現(xiàn)物料的流動(dòng)、混合、傳熱、傳質(zhì)及表面更新和分散等作用。攪拌器功能:提供攪拌過程中所需的能量和適宜的物料流動(dòng)狀態(tài),以達(dá)到攪拌進(jìn)程的目的,攪拌特性和效果取決于槳葉型式和槳葉尺寸。42、根據(jù)流體粘度選擇槳P692和攪拌器P66(填空)43、環(huán)管反應(yīng)器優(yōu)點(diǎn)單位體積的傳熱面較大,可達(dá)6.5~7m2/m3,只要用冷卻水夾套即可滿足傳熱要求,能單位體積生產(chǎn)能力高;反應(yīng)物料在高速循環(huán)泵的推動(dòng)下,物料流動(dòng)線速度可達(dá)8m/s,可有效耗較低;防止聚合物在管壁的沉積,進(jìn)一步強(qiáng)化傳熱,并降低聚合物凝膠含量;反應(yīng)單程轉(zhuǎn)化率高,可達(dá)95%以上,從而減少單體的循環(huán)量;物料在反應(yīng)器內(nèi)停留的時(shí)間短,有利于不同牌號(hào)聚合物的生產(chǎn)切換。44、流化床聚合反應(yīng)器:是一種垂直圓筒形或圓錐形容器,內(nèi)部催化劑或參與反應(yīng)的細(xì)小固體顆粒,反應(yīng)流體從反應(yīng)器底部進(jìn)入,而反應(yīng)物從頂部引出。特點(diǎn):反應(yīng)器傳熱好,溫度均勻且易控制,但催化劑的磨損大,床內(nèi)物流返混大,對(duì)要求高轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)不利。45、聚合反應(yīng)器的選用聚合反應(yīng)器的操作特性;聚合反應(yīng)及聚合過程的特性;聚合反應(yīng)器操作特定對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)和性能的影響;經(jīng)濟(jì)效益。46、聚合物脫水及干燥(填空)脫水:工業(yè)上將水分從初始含量脫除到5~15%的過程。干燥:進(jìn)一步將剩余水分和少量其他揮發(fā)份脫除至0.5%以下,將聚合物作為產(chǎn)品的過程。47、閃蒸汽提高壓的飽和液體進(jìn)入比較低壓的容器中后由于壓力的突然降低使這些飽和液體變成一部分的容器壓力下的飽和蒸氣和飽和液。廢水與水蒸汽直接接觸,使廢水中的揮發(fā)性有毒有害物質(zhì)按一定比例擴(kuò)散到氣相中去,從而達(dá)到從廢水中分離污染物的目的。概念區(qū)別間接加熱直接加熱48、干燥定義:當(dāng)含水量大雨平衡水分的固體涂料與干燥介質(zhì)接觸時(shí),由于濕物料表面水分的氣化,物料中的平衡狀態(tài)被打破,逐步形成物料內(nèi)部和表面間的溫度差,汽化水分被帶走,逐步減少水分的過程。主要設(shè)備:氣流干燥和氣流干燥器;沸騰干燥和沸騰干燥器(流化床干燥器);噴霧干燥和噴霧干燥器;閃蒸膨脹干燥和螺旋加壓膨脹干燥器。49、根據(jù)被干燥物料的類型,干燥設(shè)備分三類用與樹脂類聚合物干燥的干燥設(shè)備:氣流干燥和沸騰干燥器;用于溶液、乳液及糊狀物料干燥的干燥設(shè)備:噴霧干燥器;機(jī)用于橡膠類聚合物的干燥設(shè)備:箱式干燥器、液筒干燥器、擠壓膨脹干燥50、苯乙烯和丁二烯及引發(fā)體系如何進(jìn)料?原料丁二烯和部分回收丁二烯混合后用10%NaOH水溶單體和乳化劑進(jìn)行混合后冷卻至10%;液脫除阻聚劑再和加入叔十二硫醇的苯乙烯在管道中混合;以上混合液與活化液混合物從第一反應(yīng)釜釜底進(jìn)入氧化劑直接從釜底進(jìn)入。51、溶液聚合后處理聚合物熱穩(wěn)定性高,具有明顯的熔融溫度,溶劑為有機(jī)溶劑,此情況下殘存單體和溶劑可以同時(shí)脫除。由于聚合物溶液粘度高,因此采取高溫大表面積和短擴(kuò)散行程的設(shè)備與措施,以脫除溶劑和殘存單體,此情況下等到聚合物熔融體,再經(jīng)擠出、冷卻造粒得到聚合物粒料;聚合物熱穩(wěn)定性差,用水作為溶劑。此情況下,工業(yè)上采用強(qiáng)力捏和機(jī)干燥脫水,擠出機(jī)干燥脫水或擠出機(jī)擠出制成顆粒后再干燥脫水,如果溶液粘度不太高,可以流動(dòng)時(shí),也可流經(jīng)轉(zhuǎn)鼓式干燥機(jī)脫水或用兩個(gè)熱滾筒扎片脫水,以上方法所得顆粒須經(jīng)粉碎后過篩得到商品粉狀聚合物。52、幾種乙烯聚合方法比較乙烯引發(fā)溫密度聚乙烯密度聚合方式度高壓自由2000.91-低密度、支0.93化、LDPE法基聚合200MPa中壓配位106-0.92-中密度、線1200.94性LLDPE法聚合2-4MPa低壓配位<0.94-高密度、線法聚合1000.96性HDPE10、本體聚合的定義和特點(diǎn)定義:在不用其他反應(yīng)介質(zhì)情況下,單體中加少量或不加引發(fā)劑發(fā)生聚合的方法。特點(diǎn):①本體聚合是四種方法中最簡(jiǎn)單的方法,無反應(yīng)介質(zhì),產(chǎn)物純凈,適合制造透明性好的板材和型材;②后處理構(gòu)成簡(jiǎn)單,可以省去復(fù)雜的分離回收等操作過程,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,流程短,設(shè)備少,較經(jīng)濟(jì);③反應(yīng)器有效反應(yīng)容積大,生產(chǎn)能力大,易于連續(xù)化,生產(chǎn)成本比較低.缺點(diǎn):①放熱量大,反應(yīng)排除困難,不易保持一定的反應(yīng)溫度;②物料黏度很大11、本體聚合中改善傳熱所采用的方法?加入一定量的專用引發(fā)劑調(diào)節(jié)反應(yīng)速率;采用較低的反應(yīng)溫度,使放熱緩和;反應(yīng)進(jìn)行到一定轉(zhuǎn)化率,粘度不高時(shí)就分離聚合物;分段聚合,控制轉(zhuǎn)化率和“自動(dòng)加速效應(yīng)”;改進(jìn)和完善攪拌器和傳熱系統(tǒng),以利于聚合設(shè)備的傳熱;采用“冷凝態(tài)”進(jìn)料和“超冷凝態(tài)”進(jìn)料;加入少量?jī)?nèi)潤(rùn)滑劑改善流動(dòng)性。15、溶液聚合特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):與本體聚合相比,溶劑可作為傳熱介質(zhì)使體系傳熱較易,溫度容易控制,體系粘度較低,減少凝膠效應(yīng),可以避免局部過熱,易于調(diào)節(jié)產(chǎn)品的分子量及分布。缺點(diǎn):?jiǎn)误w濃度較低,聚合速率較慢,設(shè)備生產(chǎn)能力利用率較低;單體濃度低和相溶劑鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果,聚合物的分子量較低;使用有機(jī)溶劑增加成本,污染環(huán)境;溶劑分離回收費(fèi)用高,除盡聚合物中殘留溶劑困難.16、操作方式對(duì)乳液聚合的影響乳液聚合產(chǎn)品,丁苯橡膠,氯丁橡膠等用量較大的聚合物品種采用連續(xù)各種操作的加料方式,加料次序和加料速度的不操作,而絕大數(shù)都是采用單釜間歇操作或半間歇操作;同,會(huì)很大程度的影響到乳液聚合產(chǎn)品微觀性能,導(dǎo)致乳液的宏觀物性存在很大差異.22、陽(yáng)離子聚合反應(yīng)特點(diǎn)定義:陽(yáng)離子聚合反應(yīng)是乙烯基單體或某些雜環(huán)單體,如環(huán)醚、環(huán)縮醛、環(huán)亞胺、環(huán)硫醚、內(nèi)酰胺、內(nèi)酯等在陽(yáng)離子引發(fā)劑作用下生成相應(yīng)的陽(yáng)離子進(jìn)行聚合反應(yīng).特點(diǎn):由于陽(yáng)離子具有很高的活性,極快的反應(yīng)速度,同時(shí)也對(duì)微量的助催化劑和雜志非常敏感,極易發(fā)生各種副反應(yīng).23、陰離子活性聚合反應(yīng)的特點(diǎn)合成聚合物的平均分子量可以從簡(jiǎn)單的化學(xué)計(jì)量來控制;適當(dāng)調(diào)節(jié)引發(fā)與增長(zhǎng)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),可制得非常窄的分子量分布的聚合物;通過把不同的單體一次加入到活性聚合鏈中,可以合成真正的嵌段共聚物;用適當(dāng)?shù)脑噭┻M(jìn)行選擇性的終止,可以合成具有功能端基的聚合物;24、SBS陰離子嵌段共聚物的制備方法采用單官能團(tuán)引發(fā)劑的三步加料法;采用雙官能團(tuán)引發(fā)劑的兩段加料法;二步混合加料法。25、配位聚合反應(yīng)的特點(diǎn)心結(jié)構(gòu);b:主張單金屬活性中心結(jié)構(gòu);的單體有選擇性:適用聚合的單體還僅局限于一烯烴和二烯烴;采用齊格勒——納塔型催化劑;配位聚合聚合機(jī)理a:主張雙金屬活性中具有定向性;產(chǎn)生有規(guī)立構(gòu)和幾何立構(gòu)聚合物;配位聚合用配位聚合用的溶劑要求很嚴(yán):只宜選用脂肪烴,芳香烴類的溶劑;10PPM。配位聚合對(duì)原料純度要求很高:如單體、溶劑的水分含量一般不超過30、溶液縮聚的優(yōu)缺點(diǎn)??jī)?yōu)點(diǎn):降低體系溫度和粘度,有利于熱量交換,反
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