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文檔簡介
1.物質(zhì)的理化常數(shù):國標(biāo)編號51510CAS號7758-01-2中文名稱漠酸鉀英文名稱potassiumbromate;bromicacidpotassiumsalt別名分子式KBrO3外觀與性狀無色三角晶體或白色結(jié)晶性粉末分子量167.01蒸汽壓熔點(diǎn)370°C(分解)溶解性溶于水,不溶于丙酮,微溶于乙醇密度相對密度(水=1)3.27(17.5。穩(wěn)定性穩(wěn)定危險標(biāo)記11(氧化劑),15(有害品)主要用途用作分析試劑、氧化劑、食品添加劑、羊毛漂白處理劑2.對坯境的影響:一、 健康危害侵入途徑:吸入、食入。健康危害:本品對眼睛、皮膚、粘膜有刺激性??诜罂梢饜盒摹I吐、胃痛、哎血、腹瀉等。嚴(yán)重者發(fā)生腎小管壞死和肝臟損害,高鐵血紅蛋白血癥,聽力損害。大量接觸可致血壓下降。二、 毒理學(xué)資料及環(huán)境行為危險特性:強(qiáng)氧化劑。與銨鹽、金屬粉末、可燃物、有機(jī)物或其它易氧化物形成爆炸性混合物,經(jīng)摩擦或受熱易引起燃燒或爆炸。與硫酸接觸容易發(fā)生爆炸。能與鋁、砷、銅、碳、金屬硫化物、有機(jī)物、磷、硒、硫劇烈反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物:漠化氫、氧化鉀?,F(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法:實驗室監(jiān)測方法:離子色譜法《食品中添加劑的分析方法》,馬家驤等譯過漠酸鹽、漠酸鹽和漠化物的分析分離——(Beltran,C.:Bulbulian,S.),《Rev.Soc.Quim.Mex.》,1979,23,No1,22?24(西班牙文)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):漠酸鉀應(yīng)急處理處置方法:一、泄漏應(yīng)急處理隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。也可能用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散,然后收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。二、 防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時,作業(yè)工人應(yīng)該佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿聚乙烯防毒服。手防護(hù):戴橡膠手套。其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。三、 急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、砂土。溴酸鉀在焙烤業(yè)被添加的“前世今生”過去的幾年中,人們給于漠酸鉀極大關(guān)注,對其在面團(tuán)及面包中作為氧化劑使用的安全問題提出質(zhì)疑。由于若干因素,漠酸鉀在焙烤業(yè)被認(rèn)為是最好的面團(tuán)調(diào)節(jié)劑之一。換句話說,漠酸鉀在發(fā)酵、醒發(fā)及焙烤工藝過程中起到一種緩慢氧化劑的作用,顯著影響了面團(tuán)的結(jié)構(gòu)及流變性能。漠酸鹽與小麥蛋白的面筋組織發(fā)生反應(yīng),賦予成功焙烤酵母發(fā)酵制品所必需的面筋強(qiáng)度及彈性。因而,許多焙烤商使用漠酸鉀來提高面包的發(fā)起并且在最終制品中形成質(zhì)構(gòu),從而給顧客形成良好印象。漠酸鉀的應(yīng)用性1914年隨著Ward焙烤公司與彼斯堡大學(xué)共同發(fā)起的研究課題生成的美國專利的發(fā)行,漠酸鉀被初次用于美國焙烤工業(yè)中,從那時起漠酸鉀初次作為氧化劑用于焙烤工業(yè)中。1941年五月,美國食品及藥品管理(FDA)正式通過漠酸鹽添加量為每百萬分之75份的面粉的使用,隨后該標(biāo)準(zhǔn)于1952年又被用于面包及面卷中。德國是第一個在酵母發(fā)酵面團(tuán)中使用漠酸鉀的歐洲國家(1926年)。漠酸鉀開始時是以溶液的形式被噴于面粉上。后來以干粉的形式添加,并且成為普遍使用的方法。早期研究表明,用漠化面包喂養(yǎng)達(dá)兩年的的老鼠并未表現(xiàn)出腫瘤或與該處理相關(guān)的腫瘤疾病等發(fā)病機(jī)率提高的跡象。隨著漠化面包的研究,人們發(fā)現(xiàn)漠酸鹽在焙烤工藝中轉(zhuǎn)化成漠化物。因而在最終產(chǎn)品中幾乎沒有漠酸鹽,并且當(dāng)時的分析設(shè)備沒有現(xiàn)在先進(jìn)。多年來,人們都認(rèn)為在加工過程中漠酸鹽轉(zhuǎn)化成了無害的漠化物。漠酸鉀的致癌性但是旦本的谷物研究發(fā)現(xiàn)這是不真實的。焙烤試驗表明大約有10億分之50份(PPb)的漠酸鹽殘留在烤制面包中。1983年,F(xiàn)344公鼠及雌鼠被用于喂養(yǎng)試驗。試驗中的動物被喂以漠酸鉀水溶液,濃度250ppm及500ppm,共11個星期。兩種濃度喂養(yǎng)的試驗動物均出現(xiàn)了高發(fā)病率的腎臟細(xì)胞瘤(腎細(xì)胞瘤),并且以500ppm濃度喂養(yǎng)的公鼠還出現(xiàn)(腹膜間皮瘤),最終結(jié)論是漠酸鉀在試驗條件下對老鼠有致癌作用。該項研究重復(fù)了104個星期并且還進(jìn)行了更低濃度的試驗。(125,60,30,15及0ppm)。用500ppm濃度喂養(yǎng)的試驗組出現(xiàn)了存活時間縮短及體重增長抑制的癥狀。用500,250,及125ppm處理的老鼠出現(xiàn)了顯著地腎腺炎及腺瘤的綜合癥狀。劑量相關(guān)曲線出現(xiàn)了S形趨勢。用濃度高于30ppm的淇酸鉀喂養(yǎng)的組的腎臟突變發(fā)病率顯著提高。'當(dāng)試驗結(jié)果公布時,國際癌證研究機(jī)構(gòu)將該化合物列為致癌物質(zhì)。相關(guān)法規(guī).從此一場反對使用漠酸鉀的國際運(yùn)動開始了。英國重復(fù)了日本的試驗并且得出了相同的結(jié)論。他們的焙烤試驗表明焙烤面包中的殘余物高達(dá)300ppb。這次試驗中得出了技術(shù)結(jié)論,并且歐洲食品統(tǒng)一立法運(yùn)動致使英國開始禁止使用漠酸鉀,自1990年4月1日開始生效。如今在歐盟的所有成員國中都禁止使用漠酸鉀。1992年2月,加拿大焙烤委員會建議其成員主動停用漠酸鉀。接受了這個挑戰(zhàn)后加拿大的焙烤工業(yè)界肩負(fù)起了從其配方中徹底消除漠酸鉀的任務(wù)。全國的焙烤商們共同合作,尋求解決技術(shù)問題的方案。1994年6月30號,澳酸鉀被從面粉及面包中允許添加的配料名單中去除。包括進(jìn)口及加拿大生產(chǎn)的漠酸鹽制品。一位加拿大的熔烤工業(yè)代表說當(dāng)時不使用漠酸鉀而進(jìn)行焙烤是一個挑戰(zhàn),但那個時期成功地渡過了。漠酸鉀在美國的使用情況美國加州于1991年條款65中宣布漠酸鉀為一種致癌毒素。州立法呼吁在加州所有的焙烤制品中取消使用漠酸鉀或者要在所有的焙烤制品包裝上貼上癌癥警告標(biāo)簽,最后,相比于在包裝上貼上規(guī)定的標(biāo)簽,加州的焙烤商們都寧愿改用了無漠酸鹽工藝,在美國除加州之外的其他州都設(shè)有相關(guān)立法。在美國德萊尼修正案中有關(guān)食品、藥物及化妝品的條款中規(guī)定所有致癌的食品添加劑通常都可以被禁止。然而,由于在德萊尼修正案于1958年生效之前美國食品及藥物管理局已經(jīng)批準(zhǔn)了漠酸鹽的使用,這更加增加了機(jī)構(gòu)禁止使用漠酸鹽的難度。先批準(zhǔn)的情況使得要想改變這種現(xiàn)狀FDA必須通過立法說明漠酸鹽具有健康問題。食品及藥物管理局沒有禁止使用漠酸鹽,而是自1991年起呼吁焙烤商們自動停止使用漠酸鹽,并且取得了部分的勝利。1991年焙烤業(yè)經(jīng)與食品及藥物管理局磋商后,自動將漠酸鉀添加量從75ppm降至50ppm。FDA已自行對漠酸鉀的危險性進(jìn)行了調(diào)查。并且確定焙烤終制品中漠酸鹽的安全殘余含量應(yīng)為20ppb。為了達(dá)到這個標(biāo)準(zhǔn)1998年3月焙烤業(yè)自動將面包及面包卷/饅頭中漠酸鹽的添加量分別降低至30ppm-15ppm。因為研究表明,當(dāng)漠酸鉀的起始用量適當(dāng)時,漠酸鹽的殘余物可被降至20ppb或更低,在該引用的指標(biāo)用量下添加漠酸鉀時,因而得出了以上的使用劑量。90年代中期,據(jù)估計焙烤業(yè)大約有75%的廠商已轉(zhuǎn)而使用漠酸鹽替代品。由于添加劑的價格螺旋形上升,并且小麥的質(zhì)量很差,有些焙烤商們又開始恢復(fù)使用漠酸鹽,但添加量要低很多。雖然漠酸鹽的合法添加量為75ppm,但焙烤商們恢復(fù)使用漠酸鹽的添加量也就在20-30ppm的水平。無論如何,大部分的焙烤商已經(jīng)試用了替代品并且隨時準(zhǔn)備根據(jù)要求開始轉(zhuǎn)換,比如食品及藥物管理局發(fā)出的指令。由于美國加州不允許使用漠酸鹽,并且隔離生產(chǎn)非常困難,因而許多美國的大批發(fā)商早已不在生產(chǎn)中使用漠酸鹽。美國焙烤協(xié)會認(rèn)為漠酸鉀可以安全使用并且對于漠酸鹽的殘余量低于20ppb的要求是恰當(dāng)?shù)?。然而,大約包括20,000家小焙烤商在內(nèi)的焙烤工業(yè)界還沒有表明這一要求可以在整個工業(yè)界得到實施及管理。工業(yè)界可能需要說服立法機(jī)構(gòu),即焙烤工業(yè)界可以恰當(dāng)?shù)墓芾碜约翰⑶液芸赡苄枰獙嵤〩ACCP型方案來保證其這一管理。1998-19999年FDA測試了幾十個焙烤制品并且發(fā)現(xiàn)許多產(chǎn)品中的漠酸鹽含量超標(biāo)。一個測試樣品中漠酸鹽的含量是最低檢出限的1,000倍。最后消費(fèi)者倡導(dǎo)組織(公眾科學(xué)利益中心,CSPI)于1999年7月發(fā)行了一份新聞綜述,質(zhì)疑漠酸鹽在焙烤中使用的安全性并且遞交了一份民眾請愿書,呼吁FDA禁止漠酸鉀的使用。美國焙烤協(xié)會隨即作出回應(yīng),于1999年7月19日發(fā)表了一篇新聞稿,說明漠酸鉀在焙烤工藝中被轉(zhuǎn)換成為了無害的漠化鉀。WHO(世界衛(wèi)生組織)的立場早在1992年FAS/WHO聯(lián)合食品添加劑專業(yè)委員會(JECFA)的第39th次報告中說,使用漠酸鉀作為面粉處理劑是不恰當(dāng)?shù)?,并且取消了先前接受的?989年以來的60ppm的建議添加量,這個添加量是根據(jù)殘余物的最低檢出限而決定的。該報告的詳細(xì)內(nèi)容如下:通過口服的長期毒性做癌性研究表明,漠酸鉀會導(dǎo)致老鼠腎細(xì)胞瘤,腹膜間皮瘤,以及甲狀腺小囊泡細(xì)胞瘤并且使腮鼠腎細(xì)胞瘤發(fā)病率輕微上升。由這些研究以及通過活體及實驗室的誘變試驗結(jié)果可以得出,漠酸鉀是一種致癌的有害物質(zhì)。敏感的試驗方法已經(jīng)證實,當(dāng)漠酸鉀在以被認(rèn)為是允許的用量用于面粉的處理時,面包中仍然存在著漠酸鹽?;谝陨习l(fā)現(xiàn),委員會認(rèn)為使用漠酸鉀作為面粉處理劑是不當(dāng)?shù)模U棄了先前允許的用量水平。這份報告發(fā)出以后,一些國家自動禁止了溴酸鉀的使用。1995年44th次報告仍持相同立場。未出現(xiàn)新的毒害數(shù)據(jù)。自那以后于1999年8月漠酸鹽于澳大利亞被禁止使用,于2000年11月于馬來西亞得到禁止。同時在南美的大部分國家也被禁止。目前在中國仍然允許以30ppm的用量添加使用,但在終制品中不能檢出。日本有著與中國相同的合法使用量,并且2000年規(guī)定在制作終產(chǎn)品之前漠酸鹽必須被分解或去除。美國焙烤協(xié)會(ABA)表示,如果有證據(jù)表明在面包中漠酸鉀的殘余量低于5ppb,也即低于目前最先進(jìn)的檢測技術(shù)的最低檢出限的話,他們將愿意重新考慮其立場。漠酸鹽的生物活動機(jī)理在日本進(jìn)行的艾姆斯氏試驗中發(fā)現(xiàn)漠酸鉀誘使有機(jī)體發(fā)生突變并且造成中國產(chǎn)腮鼠纖維原細(xì)胞染色體失常。漠酸鹽在消化管道被迅速吸收然后經(jīng)作用后在2小時內(nèi)以漠酸鹽及漠化物的形式從尿液中被排出。人們認(rèn)為漠酸鹽是通過氧化破壞而造成了其毒害效果,這種氧化破壞是由于油脂過氧化物的含量升高而造成的。漠酸鹽形成氧基,而眾所周知氧基會對DNA形成破壞,由隨著氧化破壞的進(jìn)行8—羥基脫氧鳥苷含量隨之升高可見一斑。漠酸鹽必須通過細(xì)胞的新陳代謝才能對DNA造成破壞,因為DAN在與漠酸鹽在實驗混合時是不會被直接破壞的。但這并不能否認(rèn)漠酸鉀產(chǎn)生毒害的事實。最近一項研究表明活體中的DNA主要是通過第二機(jī)理被破壞的,更加證明了漠酸鉀對于DNA產(chǎn)生作用必須有一定的最低檢出量,從而揭示了腎癌與漠酸鹽添加量之間的非直線關(guān)系。這大概有助于解釋先前提到的明顯的腎細(xì)胞腫瘤發(fā)病的S型用量曲線。美國環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)(EPA)于1998年發(fā)表了一篇研究結(jié)果報告,該研究結(jié)果是對先前研究工作的繼續(xù),對更低的漠酸鹽用量及更短的處理時間進(jìn)行了研究。結(jié)果證實了早先日本關(guān)于漠酸鹽可導(dǎo)致老鼠腎臟、甲狀腺、間皮產(chǎn)生癌變,以及間皮瘤產(chǎn)生于睪丸及副睪之間附件的葉鞘膜上。同時還發(fā)現(xiàn)漠酸鉀會使雄性耗子產(chǎn)生腎癌。漠酸鉀在水中的濃度低達(dá)時20ppm仍會使嚙齒動物產(chǎn)生腎癌。最近一個漠酸鉀引發(fā)的F334老鼠間皮癌案例已被提出,在這個案例中,漠酸鉀產(chǎn)生了一個氧化還原信號,從而產(chǎn)生基因氧化壓力以及修復(fù)基因的遺傳性活化,造成生長失控,給DNA修復(fù)形成缺陷,從而導(dǎo)致癌癥。漠酸鹽替代品美國焙烤協(xié)會認(rèn)為,在農(nóng)作物質(zhì)量低,面粉質(zhì)量普遍很差的年代里在面包中使用漠酸鉀而造成氧化是非常關(guān)健的。他們同時也提出了對于特定產(chǎn)品或工藝采取一些替代品,但沒有取得完全成功,尤其在連續(xù)混料系統(tǒng)的情況下。一種單一的產(chǎn)品不能取代漠酸鹽,但是人們已研制出了專門針對于氧化劑需要量低的死面團(tuán)及發(fā)面團(tuán)以及氧化劑需要量高的連續(xù)混料冷凍面團(tuán)的高效替代品。這些系統(tǒng)通常是抗壞血酸的混合物,可能是其他氧化劑如ADA(偶氮二甲酸胺),以及各類酶制劑,如葡萄糖氧化酶、己糖氧化酶、木聚糖酶以及乳化劑。仍然,替代品的價格更貴,并且焙烤中的加工時間將會增加。當(dāng)加州的焙烤商們不得不改成不用漠酸鹽進(jìn)行焙烤時,他們必須與生產(chǎn)成本的臨時增長作斗爭。在產(chǎn)品一貫性及產(chǎn)品質(zhì)量方面出現(xiàn)的問題都在對工藝條件及步驟作了一些小小的調(diào)整以后得到克服。結(jié)論過去20年的研究成果證明,漠酸鉀是致癌的有害物質(zhì)的結(jié)論是毋庸置疑的,并且因為這個原因WHO已經(jīng)宣布將漠酸鉀作為面粉處理劑的做法不當(dāng),很多國家也因此禁止了漠酸鉀的使用。盡管如此,在一些國家中漠酸鉀的使用仍然是合法的,只要保證最終焙烤制品中的漠酸鹽殘余物不能檢出。當(dāng)然我們也看到隨著分析方法的改進(jìn),為達(dá)到不被檢出量而推薦的添加量也降低了。漠酸鉀的替代單體并不存在,但是存在著相應(yīng)的技術(shù)解決方案,盡管沒有一個替代品具有同漠酸鉀一樣的全面的生產(chǎn)
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