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熒光定義

某些化學(xué)物質(zhì)從外界吸取并儲(chǔ)蓄能量而進(jìn)入激發(fā)態(tài)，當(dāng)其從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)

時(shí)，節(jié)余的能量以電磁輻射的形式放射出去即發(fā)光，稱之為熒光?？僧a(chǎn)生熒光的

分子或原子在接受能量后惹起發(fā)光，供能一旦停止，熒光現(xiàn)象隨之消失。

熒光分類

由化學(xué)反響惹起的熒光稱為化學(xué)熒光，由光激發(fā)惹起的熒光稱為光致熒光，

課題主要研究光致熒光。按產(chǎn)生熒光的基本微粒不同樣樣，熒光可分為原子熒光、X

射線熒光和分子熒光，課題主要研究分子熒光。

光致熒光機(jī)理

某一波長(zhǎng)的光照射在分子上，分子對(duì)此光有吸取作用，光能量被分子所吸取，分子擁有的能量使分子的能級(jí)由最低的基態(tài)能級(jí)上升至較高的各個(gè)激發(fā)態(tài)的不

同振動(dòng)能級(jí)，稱為躍遷。分子在各個(gè)激發(fā)態(tài)處于不牢固的狀態(tài)，并隨時(shí)在激發(fā)態(tài)的不同樣樣振動(dòng)能級(jí)下降至基態(tài)，在下降過(guò)程中，分子產(chǎn)生發(fā)光現(xiàn)象，此過(guò)程為釋放能量的過(guò)程，即為光致熒光的機(jī)理。光致熒光的過(guò)程依照時(shí)間次序可分為以下幾部分。

分子受激發(fā)過(guò)程

在波長(zhǎng)為10~400nm的紫外區(qū)或390~780nm的可見(jiàn)光區(qū)，光擁有較高的能量，當(dāng)某一特點(diǎn)波長(zhǎng)的光照射分子時(shí)，是的分子會(huì)吸取此特點(diǎn)波長(zhǎng)的光能量，能量由光傳達(dá)到分子上，此過(guò)程為分子受激發(fā)過(guò)程。分子中的電子會(huì)出現(xiàn)躍遷過(guò)程，在牢固的基態(tài)向不牢固的激發(fā)態(tài)躍遷。躍遷所需要的能量為躍遷前后兩個(gè)能級(jí)的能量差，即為吸取光的能量。分子躍遷至不牢固的激發(fā)態(tài)中即為電子激發(fā)態(tài)分子。

在電子激發(fā)態(tài)中，存在多重態(tài)。多重態(tài)表示為2S+1。S為0或1，它表示電子在自轉(zhuǎn)過(guò)程中，擁有的角動(dòng)量的代數(shù)和。S=0表示所有電子自旋的角動(dòng)量代數(shù)和為0，即所有電子都是自旋配對(duì)的，那么2S+1=1，電子所處的激發(fā)態(tài)為單重態(tài)，

用Si表示，由此可推出，S0即為基態(tài)的單重態(tài)，S1為第一躍遷能級(jí)激發(fā)態(tài)的單重態(tài)，S2為第二躍遷能級(jí)激發(fā)態(tài)的單重態(tài)。S=1表示電子的自旋方向不能夠配對(duì)，說(shuō)明電子在躍遷過(guò)程中自旋方向有變化，存在不配對(duì)的電子為2個(gè)，2S+1=3，電子在激發(fā)態(tài)中位于第三振動(dòng)能級(jí)，稱為三重態(tài)，用Ti來(lái)表示，T1即為第一激發(fā)態(tài)中的三重態(tài)，T2即為第二激發(fā)態(tài)中的三重態(tài)，以此類推。1v1.0可編寫可改正

分子躍遷至各個(gè)激發(fā)態(tài)中，狀態(tài)不牢固，隨時(shí)會(huì)釋放出能量，釋放能量的類

型有兩種：一種是輻射躍遷，另一種是非輻射躍遷，釋放能量會(huì)回到牢固的基態(tài)。

圖1表示激發(fā)態(tài)的分子釋放能量的過(guò)程。

傳達(dá)路子

輻射躍遷

熒光磷光

非輻射躍遷

振動(dòng)弛豫內(nèi)變換外變換系間超越

圖1分子釋放能量方式

分子的輻射躍遷過(guò)程

處于不牢固激發(fā)態(tài)的分子會(huì)躍遷至能量較低的能級(jí)，釋放能量，如圖2為激發(fā)和發(fā)射能級(jí)躍遷圖。輻射躍遷的過(guò)程會(huì)發(fā)出熒光或磷光。

熒光過(guò)程（F）：當(dāng)分子在激發(fā)態(tài)躍遷至此激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)后，仍不牢固，連續(xù)躍遷至第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，并陪同著振動(dòng)弛豫和能變換的發(fā)生。抵達(dá)第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，進(jìn)而再躍遷至基態(tài)，并陪同著能量輻射，此輻射光即為熒光。圖2中F表示熒光輻射。由于分子在較高的能級(jí)躍遷至第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)時(shí)，耗資能量，因此，分子躍遷至基態(tài)發(fā)出熒光，能量小于激發(fā)態(tài)的能量。熒光的發(fā)射波長(zhǎng)大于熒光激發(fā)光的波長(zhǎng)。

磷光過(guò)程（P）：若是分子在較高激發(fā)態(tài)釋放能量躍遷至第一激發(fā)態(tài)的最低振

動(dòng)能級(jí)，并沒(méi)有連續(xù)躍遷至基態(tài)的不同樣樣振動(dòng)能級(jí)，而是系間超越至此激發(fā)態(tài)的一

個(gè)三重態(tài)，從三重態(tài)躍遷至基態(tài)的各個(gè)不同樣樣振動(dòng)能級(jí)，發(fā)出磷光，如圖2中的P

過(guò)程。由于系間超越耗資必定的能量，因此磷光發(fā)出的能量要小于熒光發(fā)出的能量，磷光擁有比熒光長(zhǎng)的發(fā)射光譜。

分子的非輻射躍遷過(guò)程

處于不同樣樣激發(fā)態(tài)的分子，其實(shí)不是所有的都進(jìn)行輻射躍遷，有些過(guò)程屬于非輻射躍遷，如：系間超越、各個(gè)激發(fā)態(tài)之間的內(nèi)變換與外變換、激發(fā)態(tài)內(nèi)部的振動(dòng)弛豫。

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系間超越（ISC）：表示分子在激發(fā)態(tài)的單重態(tài)躍遷至此激發(fā)態(tài)同樣能級(jí)的三

重態(tài)，發(fā)生的原因?yàn)殡娮拥淖孕莿?dòng)量之和不等于0，系間超越致使發(fā)射的熒光

強(qiáng)度特別稍微。其實(shí)不是所有的分子都會(huì)發(fā)生系間超越，一些物質(zhì)分子中含有質(zhì)量

較重的原子，或分子中含有順磁性物質(zhì)（如氧分子），簡(jiǎn)單發(fā)生系間超越。圖2

中ISC為系間超高出程。

內(nèi)變換（IC）：表示分子從某一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷至下一個(gè)激發(fā)態(tài)的最高振動(dòng)能級(jí)，并釋放能量的過(guò)程。由于躍遷前后的兩個(gè)能級(jí)能量差別較小，所之內(nèi)變換過(guò)程釋放的能量較少，圖2中IC為內(nèi)變換過(guò)程。

外變換：表示溶液中的溶質(zhì)分子在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中與其他物質(zhì)碰撞，碰撞過(guò)程使得溶質(zhì)分子擁有的能量降低，外變換出現(xiàn)于溶質(zhì)分子由第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)向基態(tài)的最高振動(dòng)能級(jí)躍遷的過(guò)程，致使發(fā)射的熒光或磷光強(qiáng)度衰減或猝滅。

振動(dòng)弛豫（VR）：表示處于激發(fā)態(tài)的溶質(zhì)分子，在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中與其他介質(zhì)的分子相互碰撞，將能量傳達(dá)給介質(zhì)分子，并躍遷至同樣激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)。圖2中VR為振動(dòng)弛豫過(guò)程。

VR

VRISCS2

T2

ICICVRISCVRS1

T1

V

A2A1FICPIC

VR

S0S0

圖2分子能級(jí)躍遷表示圖

影響熒光強(qiáng)度的因素

分子內(nèi)部因素對(duì)熒光強(qiáng)度的影響

有機(jī)物的種類眾多，其實(shí)不是所有的有機(jī)物都擁有光致熒光效應(yīng)。擁有發(fā)射熒光特點(diǎn)的有機(jī)物，其分子構(gòu)造比較特別，在紫外-可見(jiàn)光范圍內(nèi)能夠?qū)ぐl(fā)光有

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吸取作用，而且物質(zhì)分子擁有發(fā)射熒光的量子效率，即量子產(chǎn)率。

量子產(chǎn)率

熒光物質(zhì)的量子產(chǎn)率表示其發(fā)射熒光的能力，分子的量子產(chǎn)率越高，發(fā)射熒光的能力就越強(qiáng)。量子產(chǎn)率的定義為：在激發(fā)光作用下，物質(zhì)發(fā)射熒光的光子數(shù)與所吸取的激發(fā)光的光子數(shù)之比ΦF：

F（1）A

式中ΦF——量子產(chǎn)率；

NF——發(fā)射的熒光光子數(shù)；

NA——吸取的激發(fā)光光子數(shù)。

分子在激發(fā)光的照射下，吸取光能量，躍遷至激發(fā)態(tài)，并回到基態(tài)發(fā)出熒光，分子回到基態(tài)的過(guò)程分為輻射躍遷和非輻射躍遷返回兩種形式。用輻射躍遷和非輻射躍遷的分子數(shù)來(lái)表示熒光量子產(chǎn)率，能夠表示為：

kFkFK（2）

由式2可知，熒光的量子產(chǎn)率與分子的非輻射過(guò)程和輻射過(guò)程有關(guān)。當(dāng)輻射過(guò)程的熒光常數(shù)越大時(shí)，熒光量子產(chǎn)率越大；當(dāng)非輻射過(guò)程的躍遷速率越大時(shí)，

熒光量子產(chǎn)率越小。有光致熒光的原理可知，熒光量子產(chǎn)率總是小于1，物質(zhì)的熒光量子產(chǎn)率越大，說(shuō)明有更多的分子參加輻射躍遷，發(fā)出的熒光強(qiáng)度就越強(qiáng)。

分子構(gòu)造

分子在基態(tài)吸取光能量，躍遷到激發(fā)態(tài)時(shí)，返回基態(tài)的形式有三種：輻射躍遷、非輻射躍遷以及光化學(xué)反響。這三種過(guò)程中，速率常數(shù)較大的路子起主要作用。

當(dāng)輻射躍遷中熒光發(fā)射階段的速率常數(shù)大于其他兩種路子時(shí)，物質(zhì)分子發(fā)出的熒光強(qiáng)度比較大。分子發(fā)射熒光的強(qiáng)度與分子構(gòu)造親密有關(guān)，主要表現(xiàn)在：

1）分子的構(gòu)造含有后共軛的雙鍵。共軛組分越大，雙鍵電子越簡(jiǎn)單被激發(fā)。

絕大部分的熒光類物質(zhì)都擁有環(huán)狀構(gòu)造，熒光峰值與環(huán)的構(gòu)造有關(guān)，環(huán)的構(gòu)造越大，峰值越簡(jiǎn)單出現(xiàn)紅移，熒光峰值也越高。當(dāng)環(huán)的總數(shù)同樣，但構(gòu)造不同樣樣時(shí)，呈線性的環(huán)，分子的熒光峰值要大于呈非線性的。

2）能產(chǎn)生熒光的物質(zhì)分子構(gòu)造為剛性平面構(gòu)造。平面的構(gòu)造有利于分子的穩(wěn)4v1.0可編寫可改正

定性，不易于外界環(huán)境的其他分子發(fā)生碰撞，防備了熒光猝滅。

3）熒光物質(zhì)分子的構(gòu)造中，取代基團(tuán)為給電子取代基。這種構(gòu)造有助于熒光峰值出現(xiàn)紅移，使得熒光強(qiáng)度增強(qiáng)。

4）分子的躍遷發(fā)生在紫外-可見(jiàn)光區(qū)，即為π→π*型躍遷，這種躍遷擁有較高的熒光強(qiáng)度。

環(huán)境因素對(duì)熒光強(qiáng)度的影響

影響熒光強(qiáng)度的環(huán)境因素主要包括溶劑、PH值和溫度不同樣樣時(shí)的影響以及有序介質(zhì)和測(cè)量激發(fā)光源的不同樣樣樣等，詳細(xì)影響及產(chǎn)生原因以下所述。

溶劑性質(zhì)的影響

由于溶劑分子和溶質(zhì)分子間存在靜電作用，而且溶質(zhì)分子擁有不同樣樣的偶極、極化率，在混淆溶液中熒光體分子與溶劑分子間的相互作用程度不同樣樣將會(huì)造成其光譜產(chǎn)生很大變化，即使光譜圖像發(fā)生Stokes位移。由于不同樣樣溶劑對(duì)熒光體的光譜圖有著不同樣樣的影響，因此為了能夠更好的實(shí)驗(yàn)檢測(cè)，需要針對(duì)不同樣樣的被測(cè)物質(zhì)選擇適合的溶劑。

PH值的影響

溶液酸堿性對(duì)熒光體熒光特點(diǎn)的影響主若是由于氫鍵造成的，當(dāng)被測(cè)物是具

有-H鍵或-OH鍵的有機(jī)物質(zhì)時(shí)，在PH值不同樣樣時(shí)，-H鍵或-OH鍵會(huì)與其他分子發(fā)生反響形成復(fù)合物進(jìn)而使熒光強(qiáng)度發(fā)生改變進(jìn)而影響物質(zhì)的熒光光譜。氫鍵的影響有兩種情況：一種是吸取光譜和熒光光譜都受影響，這是由于氫鍵配合物的產(chǎn)生是在激發(fā)從前；另一種情況是只有熒光光譜受影響，這是由于氫鍵配合物的產(chǎn)生在激發(fā)此后。

溫度的影響

平時(shí)情況下，溶液的熒光量子產(chǎn)率和熒光強(qiáng)度與溫度的變化都成反比關(guān)系，這主若是由于溶液中介質(zhì)的黏度的變化惹起的，當(dāng)溫度高升時(shí)會(huì)惹起黏度的減小進(jìn)而造成溶液溶劑分子與周圍環(huán)境發(fā)生碰撞的幾率和頻次變大，分子經(jīng)過(guò)其他形式釋放能量，這樣產(chǎn)生的熒光效應(yīng)就會(huì)變?nèi)?；隨著溫度的降低，溶液溶劑分子與周圍環(huán)境發(fā)生碰撞的幾率變小，分子能量以熒光形式釋放的幾率變大，此時(shí)熒光效應(yīng)變強(qiáng)。因此在實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)當(dāng)保持室內(nèi)溫度的恒定，使測(cè)量結(jié)果牢固。

有序介質(zhì)的影響5v1.0可編寫可改正

常有的有序介質(zhì)有表面活性劑或許環(huán)糊精溶液等等，將其加入到溶液中間后將對(duì)物質(zhì)的熒光特點(diǎn)產(chǎn)生特別明顯的影響。表面活性劑兩頭的粒子性質(zhì)截然不

同，一端擁有極強(qiáng)的親水性，一端擁有極強(qiáng)的厭水性，因此加入活性劑的溶液不論是水仍是油性溶劑都能夠降低表面張力和表面自由能，使溶質(zhì)易溶于溶液。表面活性劑一般是非光活性物質(zhì)，毒性小，價(jià)錢低價(jià)，合用方便。當(dāng)前膠束溶液主

要用來(lái)提高測(cè)定的矯捷度。環(huán)糊精與表面活性劑相像，其分子構(gòu)造中存在一個(gè)親水的外緣和一個(gè)疏水的空腔，空腔能夠與很多有機(jī)物結(jié)合形成牢固性特別好的主客體包合物，使熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，故其獲得了寬泛的應(yīng)用。

激發(fā)光源的影響

激發(fā)光源對(duì)熒光光譜的影響作用主若是由激發(fā)光源的波長(zhǎng)和強(qiáng)度不同樣樣所造

成的。由于物質(zhì)對(duì)光的吸取擁有選擇性，當(dāng)激發(fā)物質(zhì)的激發(fā)波長(zhǎng)發(fā)生渺小改變時(shí)很可能惹起熒光效率的巨大改變；而當(dāng)激發(fā)光的能量大于某一臨界值時(shí)，可能惹起某些熒光物質(zhì)發(fā)生的光化學(xué)反響如光解變化，化學(xué)變化一旦發(fā)生就是不能夠逆

的，而且改變了分子的構(gòu)造，因此熒光光譜也會(huì)隨之改變，熒光強(qiáng)度隨光照射時(shí)間增加而漸漸下降，特別對(duì)于濃度特別小的溶液來(lái)說(shuō)，光化學(xué)分解所造成的影響特別嚴(yán)重特別是有毒化合物發(fā)生光化學(xué)分解后的產(chǎn)物仍是有毒的。因此，進(jìn)行熒光測(cè)量時(shí)應(yīng)當(dāng)針對(duì)不同樣樣的被測(cè)物選擇不同樣樣大小的狹縫來(lái)改變攝入的激發(fā)光強(qiáng)。

熒光強(qiáng)度與溶液濃度的關(guān)系

朗伯-比爾定律(Beer-Lambertlaw)，是光吸取的基本定律，也是利用光譜進(jìn)行物質(zhì)濃度測(cè)量的理論基礎(chǔ)，包括朗伯關(guān)系定律和比爾關(guān)系定律。

朗伯關(guān)系定律是對(duì)于物質(zhì)對(duì)光的吸取程度和吸取介質(zhì)厚度之間的關(guān)系的闡

述，即在激發(fā)光的波長(zhǎng)和被測(cè)熒光體的濃度不變的情況下，光的吸取強(qiáng)度只與它

的光程長(zhǎng)度成正比。比爾關(guān)系定律是指在介質(zhì)厚度和激發(fā)光波長(zhǎng)保持不變時(shí)，光的吸取強(qiáng)度與濃度成正比。

朗伯-比爾定律詳細(xì)可表示為當(dāng)一束單色光照射到吸取介質(zhì)表面上，在經(jīng)過(guò)

必定厚度的介質(zhì)后，由于介質(zhì)吸取了一部分光能，透射光的強(qiáng)度就要減弱。吸取介質(zhì)的濃度愈大，介質(zhì)的厚度愈大，則光強(qiáng)度的減弱愈明顯，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：

t010cl（3）

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lg(t/0)cl（4）

式中，A是吸光度；It、I0為透射光和入射光強(qiáng)度；c為吸光物質(zhì)的濃度；ε為摩爾吸光系數(shù)；l為透射光程。

溶液的熒光發(fā)射強(qiáng)度是由熒光物質(zhì)的熒光效率、溶液的吸光程度和液層厚度共同決定的?？墒抢什?比爾定律其實(shí)不合用于所有范圍內(nèi)濃度的測(cè)定，在特定頻次特定光強(qiáng)的照射下，只有當(dāng)溶液濃度很稀時(shí)，物質(zhì)的濃度與其產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度

才近似成正比關(guān)系，能夠應(yīng)用下面的朗伯-比爾定律的線性表達(dá)式：

c2.303c0clkc（5）

當(dāng)εcl>時(shí)，則熒光強(qiáng)度與溶液的濃度不能夠線性關(guān)系，此時(shí)應(yīng)當(dāng)考慮冪級(jí)數(shù)中的二次方甚至三次方等高次項(xiàng)。

這一現(xiàn)象主若是由于濃度效應(yīng)造成的，而濃度效應(yīng)除了碰到內(nèi)濾效應(yīng)的影響外，還碰到激發(fā)態(tài)分子與其他狀態(tài)分子形成的二聚合物或復(fù)合物有關(guān)，二聚合物

或復(fù)合物能夠惹起光譜的改變或強(qiáng)度的下降。

熒光分析方法分類及優(yōu)點(diǎn)

同步熒光分析（SynchronousFluorescenceAnalysis）

與常用熒光測(cè)定方法最大的不同樣樣就是同步掃描激發(fā)和發(fā)射兩個(gè)單色器的波

長(zhǎng)，由測(cè)得熒光強(qiáng)度信號(hào)與對(duì)應(yīng)的激發(fā)(發(fā)射)波長(zhǎng)組成光譜圖。依照激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)在熒光同步檢測(cè)中保持關(guān)系的不同樣樣能夠?qū)⑼綗晒夥治龇譃樗姆N不同樣樣的類

型，即恒波長(zhǎng)同步、恒能量同步、可變角(或可變波長(zhǎng))同步和恒基體同步熒光法。除了較高的矯捷度外，同步熒光法的優(yōu)點(diǎn)主要有簡(jiǎn)化譜圖、窄化譜帶、減少光譜重疊、提高選擇性和減少散射攪亂等等。

三維熒光光譜（ThreeDimensionalFluorescenceSpectrum，TDFS）

是一種新式的熒光分析技術(shù)，由于獲得手段和視角不同樣樣，其擁有不同樣樣的命名，常有的有三維熒光光譜、總發(fā)光光譜以及激發(fā)—發(fā)射矩陣和等高線光譜等等。與一般的熒光分析法的不同樣樣主若是其能夠獲得激發(fā)波長(zhǎng)與發(fā)射波長(zhǎng)同時(shí)變化時(shí)的熒光強(qiáng)度信息。

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時(shí)間分辨熒光分析（Time-resolvedFluorescenceAnalysis）

是指在物質(zhì)受激發(fā)后不是立刻檢測(cè)，而是過(guò)段時(shí)間后再熒光檢測(cè)，這樣即可

檢測(cè)出熒光壽命不同樣樣的物質(zhì)，這主若是由于不同樣樣熒光物質(zhì)的熒光壽命不同樣樣所造成

的。利用脈沖法測(cè)量熒光壽命主要可用脈沖取樣法和光子計(jì)數(shù)法兩種，在適合的

激發(fā)光源和檢測(cè)系統(tǒng)中，能夠獲得在固定波長(zhǎng)的熒光強(qiáng)度—時(shí)間曲線和在固準(zhǔn)時(shí)

間的熒光發(fā)射光譜，能夠用來(lái)實(shí)現(xiàn)那些混淆物中熒光光譜重疊嚴(yán)重但其熒光壽命

差別明顯的組分之間的鑒別測(cè)定；能夠除去雜質(zhì)和背景熒光來(lái)提高信噪比，同時(shí)

也用于溶劑弛豫時(shí)間測(cè)量和自由基的存在檢測(cè)等方面。

導(dǎo)數(shù)熒光分析方法（TheDerivativeFluorescenceAnalysis）

由于在室溫條件下，礦物油光譜的譜帶寬泛較寬，在其混淆物的光譜圖中，

導(dǎo)數(shù)光譜技術(shù)的引入能夠很好地解決譜帶擁有嚴(yán)重的重疊現(xiàn)象的問(wèn)題。導(dǎo)數(shù)光譜

擁有大大減小光譜攪亂、增強(qiáng)特點(diǎn)光譜的優(yōu)異構(gòu)造的分辨能力和劃分光譜的細(xì)微

變化等優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)也存在信噪比降低的缺點(diǎn)。導(dǎo)數(shù)光譜在進(jìn)行定量測(cè)準(zhǔn)時(shí)，其

求值方法主要有基線法、峰距法和峰零法等等。

數(shù)據(jù)辦理分析方法

主成分分析法（PCA）

是一種數(shù)學(xué)變換的方法,它把給定的一組有關(guān)變量經(jīng)過(guò)線性變換轉(zhuǎn)成另一組不有關(guān)的變量，這些新的變量依照方差依次遞減的次序排列。在數(shù)學(xué)變換中保持變量的總方差不變，使第一變量擁有最大的方差，稱為第一主成分，第二變量的方差次大，而且和第一變量不有關(guān)，稱為第二主成分，依次類推。

是希望用較少的變量去講解原來(lái)數(shù)據(jù)中的大部分變量，將很多有關(guān)性很高的變量轉(zhuǎn)變成相互相互獨(dú)立或不有關(guān)的變量。平時(shí)是選出比原始變量個(gè)數(shù)少，能講解大部分?jǐn)?shù)據(jù)中變量的幾個(gè)新變量，即所謂主成分，并用以講解資料的綜合性指標(biāo)。因此可知，主成分分析實(shí)際上是一種降維方法。

BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)算法

是一種按誤差逆流傳算法訓(xùn)練的多層前饋網(wǎng)絡(luò)，BP網(wǎng)絡(luò)能學(xué)習(xí)和存貯大量的輸入-輸出模式照射關(guān)系，而無(wú)需起初揭露描繪這種照射關(guān)系的數(shù)學(xué)方程。它

的學(xué)習(xí)規(guī)則是使用最速下降法，經(jīng)過(guò)反向流傳來(lái)不斷調(diào)整網(wǎng)絡(luò)的權(quán)值和閾值，使網(wǎng)絡(luò)的誤差平方和最小。BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型拓?fù)錁?gòu)造包括輸入層(input)、隱層

8v1.0可編寫可改正

(hidelayer)和輸出層(outputlayer)。

漸漸回歸分析法

基本思想是將變量逐個(gè)引入模型，每引入一個(gè)講解變量后都要進(jìn)行F查驗(yàn)，并對(duì)已經(jīng)選入的講解變量逐個(gè)進(jìn)行t查驗(yàn)，當(dāng)原來(lái)引入的講解變量由于后邊講解變量的引入變得不再明顯時(shí)，則將其刪除。以保證每次引入新的變量從前回歸方程中只包括明顯性變量。這是一個(gè)屢次的過(guò)程，直到既沒(méi)有明顯的講解變量選入回歸方程，也沒(méi)有不明顯的講解變量從回歸方程中剔除為止。以保證最后所獲得的講解變量集是最優(yōu)的。

熒光法檢測(cè)礦物油的可行性分析

由對(duì)于熒光產(chǎn)活力理的分析研究可知，熒光可否產(chǎn)生與物質(zhì)分子的構(gòu)造之間存在著親密的關(guān)系，即物質(zhì)的分子構(gòu)造決定著其產(chǎn)生的激發(fā)光譜、發(fā)射光譜以及相對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度。結(jié)合前面內(nèi)容，可知物質(zhì)可否發(fā)出熒光和利用熒光來(lái)進(jìn)行測(cè)

量必定知足以下條件：

第一，物質(zhì)能夠產(chǎn)生熒光，這要求物質(zhì)發(fā)光內(nèi)部要擁有光吸取的構(gòu)造，在碰到光照射時(shí)能夠吸取光能。平時(shí)情況下，能發(fā)出熒光的有機(jī)物主若是某種有機(jī)試

劑或金屬離子與脂肪族有機(jī)化合物之間形成的配合物或許是芬芳族化合物等，這

類化合物能夠發(fā)出熒光主若是由于其吸光特點(diǎn)因其分子的價(jià)電子的從頭排列(即躍遷)而獲得了增強(qiáng)。

第二，較高的熒光量子產(chǎn)率，這是由于無(wú)法定量定性地對(duì)產(chǎn)率過(guò)低的熒光物

質(zhì)進(jìn)行光譜分析。在已知的眾多的有機(jī)物中，僅有一小部分擁有較高的熒光產(chǎn)率。

經(jīng)過(guò)對(duì)其分子構(gòu)造的分析可知，在具備以下分子構(gòu)造特點(diǎn)時(shí)，物質(zhì)才能發(fā)出強(qiáng)熒光。(1)擁有大的共軛π鍵構(gòu)造；(2)擁有剛性的平面構(gòu)造；(3)取代基團(tuán)為供電子取代基；(4)擁有較低的單線電子激發(fā)態(tài)S