1876 FoundationofHenkelKGaA1914/1915 FoundationofParkerChemicalandAmchemProducts1929 EstablishmentofP3-department/industrialcleaners1952 Firstproductrangeforwatertreatment1955 AcquisitionofCollardinGmbHwithconversioncoatings1975 Cuttingliquidsformetalmachining1980 AcquisitionofAmchemProductsInc.,USA1981-1986AcquirelicenseesofAmcheminScandinavia,Belgium,Austria,Switzerland,LatinAmerica,Austrlia1987 AcquisitionofParkerChemicalsCo.,USA1988 HenkelTecnimetalColognebecomesthecompetencecenterinEuropeforconversioncoatings1988 MergerofParkerandAmchem1990 FormationofHenkelMetalChemicals1991 AcquisitionofH鋜tol,Magdeburg(cuttingandformingoils) AcquisitionofParker+AmchemlicenceesinUKandItaly1995 AcquisitionofTeroson,Heidelberg1996 IntegrationofHenkelTerosonAutomotive1997 AcquisitionofNovamax,USA1997 FormationofHenkelSurfaceTechnologies漢高表面技術(shù)的發(fā)展歷程1目前一頁\總數(shù)四十四頁\編于二點漢高表面技術(shù)漢高表面技術(shù)：

－－ParkerAmchem －－Novamax －－Teroson －－DiversifiedTechnologiesInc.(DTI) －－Thiem處于世界領(lǐng)導地位的漢高表面技術(shù)： －－金屬/塑料的前處理工藝 －－粘合劑和密封膠 －－潤滑油 －－自泳漆 －－特殊化學品 －－化學品管理程序2目前二頁\總數(shù)四十四頁\編于二點質(zhì)量先導九五年年底通過ISO9002二000年通過QS90003目前三頁\總數(shù)四十四頁\編于二點前處理線－汽車工業(yè)

集液溝

供水

油水分離器

壓濾機

排水溝12345678910115

過濾器或淤泥清理機4目前四頁\總數(shù)四十四頁\編于二點前處理典型工藝

工位

時間

溫度 壓力1。噴淋預(yù)脫脂 1－3分鐘 50－65℃1.5-3bar2。脫脂 1－3分鐘 50－65℃1.5-3bar3。脫脂 1－3分鐘 50－65℃1.5-3bar4。噴淋水洗 0.5－1分鐘 常溫1.5-2.5bar5。浸漬水洗 1分鐘 常溫 1-2bar6。表調(diào) 1分鐘 常溫 1-2bar 7。磷化 3分鐘 40－55℃(0.8-1.2bar)8。噴淋水洗 0.5分鐘 常溫 1-2bar9。浸漬水洗 1分鐘 常溫 1-2bar10。純水洗(鈍化) 1分鐘 常溫 1-2bar11。新鮮純水噴淋 0.5分鐘 常溫 0.5-1.5bar5目前五頁\總數(shù)四十四頁\編于二點污物的種類及來源金屬加工電鍍和酸洗(金屬鹽，鐵粉末)軋制和預(yù)潤滑油(脂肪酸，蠟)金屬氧化物表面碳粉(退火處理)CRS的碳化物沖壓和裝配

環(huán)境和運輸

平板清洗 冷凝和金屬氧化沖壓潤滑油/拉伸液 運輸油和熱處理操作 防銹油焊接，焊接劑，銅焊研磨，擦洗，金屬污物粘合劑和密封膠金屬記號筆印6目前六頁\總數(shù)四十四頁\編于二點脫脂劑的組成無機鹽和堿分散作用，對已脫去的油污部分乳化 堿 高的pH值 皂化作用硅酸鹽 改善負荷能力，在表面能形成 硅酸鹽膜，有緩蝕作用磷酸鹽 除去色料，形成磷酸鹽膜硼酸鹽 鋁材的清洗碳酸鹽 穩(wěn)定pH值，弱堿性產(chǎn)品中的主要 堿性成分有機成分

7目前七頁\總數(shù)四十四頁\編于二點脫脂劑的組成

無機鹽和堿有機成分消泡劑緩蝕劑絡(luò)合劑表面活性劑 陰離子表面活性劑 CH3(CH2)n-CH2-SO3-Na+ 非離子表面活性劑 CH3(CH2)n-CH2-(OCH2CH2)10-OH 陽離子表面活性劑 CH3+ CH3-(CH2)10-CH2-N-CH3CL- CH38目前八頁\總數(shù)四十四頁\編于二點表面活性劑的“卷裹”機理親水基表面活性劑分子憎水基活性劑分子束

含油污垢工件表面

油污脫離卷裹9目前九頁\總數(shù)四十四頁\編于二點影響清洗效果的因素

化學品

機械作用處理溫度處理時間處理方法(浸漬，噴淋)處理時間槽液污染程度清洗劑的種類濃度處理穩(wěn)定基材和污染物10目前十頁\總數(shù)四十四頁\編于二點泡沫問題引起泡沫的因素：

溫度 陰離子乳化劑的帶入 噴淋壓力 非離子乳化劑的帶入 非離子型消泡劑的分解 (例如：油水分離器，離心分離器)11目前十一頁\總數(shù)四十四頁\編于二點表調(diào)劑對磷化的影響

無表調(diào)的磷化膜經(jīng)過表調(diào)的磷化膜放大倍率：400X12目前十二頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化膜的晶貌13目前十三頁\總數(shù)四十四頁\編于二點不同汽車板材的磷化晶貌800XEGHDGCRS14目前十四頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化反應(yīng)機理(一)

微陰極鋼板Fe→Fe2++2e微陽極2H++2e→H2擴散層磷化液Fe2+Zn(H2PO4)215目前十五頁\總數(shù)四十四頁\編于二點鋅磷化的反應(yīng)機理(二)Cathoderegional

：Fe→ Fe2++2eAnoderegional

：2H+2e→H2or O+H2O+2e →2(OH)Reactionforfilm：H3PO4+Zn(H2PO4)2+Fe(H2PO4)2+Fe→

Zn3(PO4)2+Zn2Fe(PO4)2+ZnHPO4+FePO4(green)morePhosphatefilm：Zn3(PO4)2;Zn2Fe(PO4)2Phosphatedregs：ZnHPO4;FePO4Zn2++2ZnPO4-→ Zn3(PO4)2(Hopeite)Fe2++2ZnPO4-→ Zn2Fe(PO4)2

(Phosphophylite)16目前十六頁\總數(shù)四十四頁\編于二點鋅磷化的反應(yīng)機理(二)Parkerizing(Japanese)17目前十七頁\總數(shù)四十四頁\編于二點鐵磷化反應(yīng)機理(三)鐵磷化反應(yīng)平衡：6Fe+8NaH2PO4+3/2O2+3H2O→4FePO4+2Fe(OH)3+6H2+4Na2HPO4鐵磷化膜的主要成分：Fe3(PO4)2*8H2OFe3O4其它化合物18目前十八頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化液的成分陽離子:Zinc(Zn2+)Nickel(Ni2+)Manganese(Mn2+)Calcium(Ca2+)Magnesium(Mg2+)Copper(Cu2+)Iron(Fe2+)Cobalt(Co2+)19目前十九頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化液的組成

陰離子:Phosphat(PO43-)Nitrate(NO3-)Sulfate(SO42+)Chloride(Cl-)CitrateTartrateFluoride(F-)ComplexFluoride(SiF62-)20目前二十頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化液的組成促進劑:Nitrate(NO3-)Nitrite(NO2-) Chlorate(ClO3-)Hydrogenperoxide(H2O2)NitrobenzenesulfonateHydroxylammoniumsulfate(NH3OH)2SO4Hydroxylamine(NH2OH) 21目前二十一頁\總數(shù)四十四頁\編于二點促進劑的作用機理氫氣的去極化

防止在工件表面形成阻礙磷化膜生成的氫氣泡，使磷化膜均勻，致密。Fe2+的氧化

Fe2+被氧化成Fe3+，然后形成磷化渣被除去。22目前二十二頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化工藝對膜重的影響Totalacid 總酸Freeacid 游離酸Acidratio 酸比Accelerator 促進劑Phosphate/Nitrateratio 磷酸根/硝酸根的比Temperature 溫度Treatmenttime 處理時間Activation 表調(diào)作用影響因素：23目前二十三頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化液中的有害離子Aluminium 鋁Lead 鉛Chrome(Cr3+/Cr6+) 鉻Tin 錫Molybdenum 鉬Arsenic 砷24目前二十四頁\總數(shù)四十四頁\編于二點油漆對磷化膜的要求均勻，細小的磷化膜封閉，致密的磷化層無掛灰和二次磷化層柔軟性耐腐蝕性25目前二十五頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化槽液的分析分析項目：Freeacid 游離酸Totalacid 總酸Accelerator(e.g.Nitrite) 促進劑Zinc 鋅離子

Manganese 錳離子

Nickel 鎳離子

Iron 鐵離子Fluoride(Aluminium) 氟離子(鋁離子)26目前二十六頁\總數(shù)四十四頁\編于二點磷化膜性能

項目

基準值 試驗方法1。外觀： 平整，均勻，致密 目視2 GB6807-863。結(jié)晶形狀： 顆粒狀 電鏡1000倍4。P比： >85% X射線衍射法5。結(jié)晶粒度： <10um 電鏡1000倍6。渣產(chǎn)量： 2－3g/m2 理論值7。杯突試驗： >4mm DINISO15209。劃格試驗： Gt.0 DIN5315110。鹽霧試驗：(240hr) 無銹，不起泡 DIN50021ss11。30循環(huán)： <2mm DIN5316712。濕熱試驗： 無銹，不起泡 DIN50017sk13?；瘜W品理論消耗量：

Ridoline 5-10g/m2 Granodine 12-15g/m227目前二十七頁\總數(shù)四十四頁\編于二點不同磷化處理的腐蝕試驗

磷化工藝 膜重(g/m2) 油漆擴蝕*薄膜鐵磷化 0.2-0.4 10-20厚膜鐵磷化 0.4-1.0 3-7厚膜鐵磷化+鈍化 0.4-1.0 1-4鋅磷化+鈍化 2-5 <1*504小時鹽霧(DIN50021)后的結(jié)果。在磷化+粉末涂料的基板上劃叉。

28目前二十八頁\總數(shù)四十四頁\編于二點不同的鐵系磷化膜重為0,3g/m2的“簿”鐵磷化膜放大倍率：32.000x

膜重為0,8g/m2的“厚”鐵磷化膜放大倍率：16.700x29目前二十九頁\總數(shù)四十四頁\編于二點鈍化的機理由鈍化封閉磷化膜孔隙基材基材磷化膜孔隙的底部被鈍化磷化膜表面鉻化反應(yīng)30目前三十頁\總數(shù)四十四頁\編于二點最后水洗的類型31目前三十一頁\總數(shù)四十四頁\編于二點無鉻鈍化劑Parcolene90原理：在磷化膜表面形成一層100埃的聚合物覆蓋膜。 這層覆蓋膜能與磷化膜螯合，并與油漆 交叉連接。作用：1。封閉磷化膜孔隙，提高耐腐蝕性能。

2。為后續(xù)油漆提供一個微酸性的表面， 加強油漆與底材的結(jié)合力。32目前三十二頁\總數(shù)四十四頁\編于二點鈍化劑與油漆的結(jié)合機理ON()nHMeHOMeOHOMeOZr(Ti)金屬表面與油漆的結(jié)合

與金屬的絡(luò)合中心33目前三十三頁\總數(shù)四十四頁\編于二點無鉻鈍化劑優(yōu)點：

無致癌物質(zhì) 不需單獨的廢水處理 具有同含鉻鈍化劑相當?shù)奶幚硇Ч麑︿X材的處理效果更佳通過離子交換處理，水洗水能循環(huán)使用特性：含鋯化學品 配槽濃度：0.25％ 在室溫下也能工作 須用不銹鋼設(shè)備Deoxylyte54NC34目前三十四頁\總數(shù)四十四頁\編于二點水洗水123脫脂水洗

舉例: m=10ml/m?表面 Co=25g/l Cx=0.01g/l 稀釋比例=1:2500消耗量:1個水洗槽25.00l/m?表面2個水洗槽 0.50l/m?表面3個水洗槽 0.14l/m?表面水洗水計算方程式(簡化式)L=nCoCx

L=水洗水的消耗(l/m?表面)

m=帶出量(l/m?表面)

n=水洗區(qū)的水洗槽數(shù)量Co=最后脫脂槽的濃度(g/l)Cx=最后水洗槽的濃度(g/l)m35目前三十五頁\總數(shù)四十四頁\編于二點水洗水的作用洗凈工件表面的化學殘留物，避免對下道工位的不良影響；降低工件的溫度；使工件保持濕潤。36目前三十六頁\總數(shù)四十四頁\編于二點現(xiàn)場服務(wù)和槽液管理槽液參數(shù)的測定脫脂工位: 磷化工位:總堿 游離酸游離堿 總酸總堿/游離堿 促進劑

鋅/鎳/錳/(氟)

磷化渣表調(diào)工位: 鈍化工位: pH值 pH值總堿 濃度鈦含量 1.水洗工位在必要時,檢測pH值,電導,污染度;2.除了上述參數(shù)外,物理參數(shù)需檢查,如:壓力,溫度等;37目前三十七頁\總數(shù)四十四頁\編于二點化學品的貯存條件和要求一。應(yīng)將化學品儲存在通風，干燥的室內(nèi)，室內(nèi)溫度通常要求在0－45℃二。化學品應(yīng)避免日光直射和雨淋，尤其是粉劑產(chǎn)品不得受潮。三。氧化，還原產(chǎn)品應(yīng)遠離酸性產(chǎn)品儲存。例如：Deoxylyte41Accelerator131四。所有化學品應(yīng)獨立堆放，并掛有識別標牌。五。搬運，使用化學品時要穿戴好必要的保護用品。如：耐酸手套，圍裙，雨靴，防護眼鏡等。六。防止化學品與皮膚接觸和飛濺，一旦接觸應(yīng)及時沖洗，若是要害處，如眼睛或吸入口內(nèi)，須及時到醫(yī)務(wù)室就診。七。一旦發(fā)生化學品泄漏，應(yīng)及時阻止進一步泄漏，并根據(jù)化學品的特性，進行現(xiàn)場清洗。泄漏的化學品不得再用。八。凡與本公司產(chǎn)品接觸的人員都應(yīng)了解本公司產(chǎn)品的基本特性，可以從產(chǎn)品說明書上獲得或向本公司的技術(shù)代表咨詢。38目前三十八頁\總數(shù)四十四頁\編于二點化學品操作的注意事項1.脫脂劑(RIDOLINE/PARCOCLEANER)RIDOLINE脫脂劑一般為堿性產(chǎn)品,有較強的腐蝕性,一旦接觸請立即沖冼.pH(1%)≈12.2.表調(diào)劑(FIXODINE)FIXODINE表調(diào)劑是一種弱堿性產(chǎn)品,pH(0.1%)≈9.對人體無特別危害.3.磷化液(GRANODINE/BONDERITE)GRANODINE磷化液是一種酸性產(chǎn)品,有較強的腐蝕性,pH(4%)≈3.4.中和劑(GRANOSTARTER65/NEUTRALIZER)中和劑是一種堿性產(chǎn)品,pH(原液)≈14.5.促進劑(ACCELERATOR131)促進劑是一種弱堿性,氧化性產(chǎn)品,pH(原液)≈9.避免與皮膚接觸,遠離酸性產(chǎn)品儲存.6.鈍化劑(DEOXYLYTE41)鈍化劑是一種酸性的氧化性產(chǎn)品,有很強的腐蝕性.避免與皮膚接觸,遠離酸性產(chǎn)品儲存.pH(0.1%)≈4.含有Cr6+.通則:-搬運,使用化學品時要穿戴好必要的保護用品,如:耐酸手套,圍裙,雨靴,防護眼鏡等.了解化學品的特性.-防止化學品與皮膚接觸和飛濺.一旦接觸應(yīng)及時沖洗,并到醫(yī)務(wù)室就診.39目前三十九頁\總數(shù)四十四頁\編于二點化學灼傷的急救處理(一)常見化學灼傷的急救處理防止造成嚴重化學灼傷的最簡單，可靠的方法就是立即用大量的水沖洗(切忌局部干擦)，然后用中和劑洗滌和濕敷。用中和劑的時間不宜過久，并且用清水沖洗掉中和劑，然后視病情予以適當?shù)奶幚怼Ｋ嶙苽募本忍幚?磷酸，硝酸，硫酸等)立即用大量的水沖洗，再用5％的碳酸氫鈉溶液濕敷中和，然后再用清水沖洗。堿灼傷的急救處理(氫氧化鈉或鉀等)先用大量的水沖洗，再用2％的硼酸濕敷，然后再用清水沖洗。氫氟酸灼傷的化學處理先用大量的水沖洗，然后用5％的碳酸氫鈉溶液濕敷，再涂上甘油氧化鎂(2:1)糊劑或如意金黃散。40目前四十頁\總數(shù)四十四頁\編于二點化學灼傷的急救處理(二)酸堿化學品濺入眼內(nèi)的急救處理不要急于送醫(yī)院，在現(xiàn)場用大量的水進行沖洗，也可將面部浸入水中，連續(xù)做睜眼和閉眼動作，同時拉開眼皮并搖頭，使化學物質(zhì)充分稀釋和沖洗掉。注意：如遇電石，氧化鈣禁用水沖洗，必須用石蠟油或植物油清潔之。 根據(jù)化學品的性質(zhì)，酸灼傷選用3％的碳酸氫鈉溶液，堿用3％的硼酸溶液進行適當?shù)闹泻蜎_洗，對某些化學物質(zhì)不明的灼傷，使用生理鹽水即可。沖洗時一定要充分暴露眼睛，沖洗液不得少于1000毫升，以沖洗徹底可靠，如發(fā)現(xiàn)異物立即清除，經(jīng)上述處理后送醫(yī)院進行搶救治療。41目前四十一頁\總數(shù)四十四頁\編于二點化學灼傷的急救處理(三)