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文檔簡介
本章的重點:
聚合物基體(熱固性樹脂(包括不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等)和熱塑性樹脂)。復(fù)合材料一般按基體的不同分為:聚合物基復(fù)合材料、金屬基復(fù)合材料和陶瓷復(fù)合材料。本章的主要內(nèi)容:第二章基體材料
化學(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論1、聚合物(包括熱固性樹脂和熱塑性樹脂)基體2、金屬和陶瓷基體5/24/20231
不飽和聚酯是不飽和二元羧酸(或酸酐)和飽和二元羧酸〔或酸酐)組成的混合酸,與多元醇縮聚而成的,具有酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合物。通常,聚酯化縮聚反應(yīng)是在190-220℃進行,直至達到預(yù)期的酸值(或粘度)。在聚酯化縮聚反應(yīng)結(jié)束后、趁熱加入一定量的乙烯基單體,配成粘稠的液體,這樣的聚合物溶液稱之為不飽和聚酯樹脂。
不飽和聚酯+交聯(lián)單體=不飽和聚酯樹脂。第一節(jié)不飽和聚酯樹脂化學(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論一、概述第二章基體材料
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酸值是表征樹脂中含有的末反應(yīng)的羧基量大小的性能指標(biāo),常用每克樹脂所消耗的KOH毫克數(shù)來表示,它反映縮聚反應(yīng)程度的大小,且與粘度有關(guān)。酸值小,反應(yīng)程度高,粘度高。隨反應(yīng)進行,分子鏈不斷增長,終端羧基量減少,酸值下降。除了滴定酸值以外,還需測定樹脂的羥基數(shù)即羥值。在采用等摩爾比的酸和醇時,理論上終端的羧基和羥基應(yīng)相等,酸值和羥基數(shù)也相等,但實際加入的醇是過量的,且反應(yīng)過程中有損失(醇揮發(fā),苯酐可能升華等),使兩者不等。有時為嚴(yán)格檢查反應(yīng)進行程度,就需再進行羥基數(shù)的測定。第二章基體材料
第一節(jié)不飽和聚酯樹脂5/24/20233不飽和聚酯樹脂的相對密度在1.11-1.20左右,固化時體積收縮率較大,固化樹脂的一些物理性質(zhì)如下。①耐熱性。絕大多數(shù)不飽和聚酯樹脂的熱變形溫度都在50-60℃,一些耐熱性好的樹脂則可達120℃。②力學(xué)性能。不飽和聚酯樹脂具有較高的拉伸、彎曲、壓縮等強度,見表2-1。性能數(shù)值拉伸強度/MPa拉伸彈性模量/MPa伸長率/%壓縮強度/MPa彎曲強度/MPa42-71(2.1-4.5)×1031.392-19060-120表2-1通用剛性不飽和樹脂的力學(xué)性能1.物理性質(zhì)化學(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論5/24/20234
③耐化學(xué)腐蝕性能。耐水、稀酸、稀堿的性能較好,耐有機溶劑的性能差,同時,樹脂的耐化學(xué)腐蝕性能隨其化學(xué)結(jié)構(gòu)和幾何形狀的不同,可以有很大的差異。④介電性能。介電性能良好,見表2-2。性能數(shù)據(jù)體積電阻/Ω.cm擊穿電壓/Kv.mm-1介電常數(shù)/60Hz功率因數(shù)/60Hz耐電弧性/s101415-203.0-4.40.003125表2-2通用剛性不飽和樹脂的電學(xué)性能第二章基體材料
第一節(jié)不飽和聚酯樹脂5/24/20235不飽和聚酯是具有多功能團的線型高分子化合物,在其骨架主鏈上具有聚酯鏈鍵和不飽和雙鍵,而在大分子鏈兩端各帶有羧基和羥基。
⑴主鏈上的雙鍵可以和乙烯基單體發(fā)生共聚交聯(lián)反應(yīng),使不飽和聚酯樹脂從可溶、可熔狀態(tài)轉(zhuǎn)變成不溶、不熔狀態(tài)。
⑵主鏈上的酯鍵可以發(fā)生水解反應(yīng),酸或堿可以加速該反應(yīng)。若與苯乙烯共聚交聯(lián)后,則可以大大地降低水解反應(yīng)的發(fā)生。
⑶在酸性介質(zhì)中,水解是可逆的,不完全的,所以,聚酯能耐酸性介質(zhì)的侵蝕;在堿性介質(zhì)中,由于形成了共振穩(wěn)定的羧酸根陰離子,水解成為不可逆的,所以聚酯耐堿性較差。2.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論5/24/20236
⑷聚酯鏈末端上的羧基可以和堿土金屬氧化物或氫氧化物[例如MgO,CaO,Ca(OH)2等]反應(yīng),使不飽和聚酯分子鏈擴展,最終使樹脂很快稠化,形成凝膠狀物,因此將這些物質(zhì)稱為增粘劑。第二章基體材料
第一節(jié)不飽和聚酯樹脂5/24/20237不飽和聚酯是由飽和的和不飽和的二元羧酸或酸酐與多元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)合成的,具有聚酯鏈鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合物,它的合成過程完全遵循線型縮聚反應(yīng)的歷程。
1.不飽和聚酯的合成原理
二元酸與二元醇進行縮聚反應(yīng):n化學(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論二、不飽和聚酯樹脂的合成5/24/20238酸酐與二元醇進行縮聚反應(yīng):首先進行酸酐的開環(huán)加成反應(yīng),形成羥基酸:第二章基體材料
第一節(jié)不飽和聚酯樹脂5/24/20239或羥基酸與二元醇進行縮聚反應(yīng):羥基酸可進一步進行縮聚反應(yīng),例如羥基酸分子間進行縮聚:化學(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論5/24/202310
⑴二元酸
在工業(yè)上,合成不飽和聚酯均采用不飽和二元酸和飽和二元酸的混合酸組分。①不飽和二元酸:生產(chǎn)中最常用的是順丁烯二酸酐(簡稱順酐)和反丁烯二酸(簡稱反酸)。2.原料酸和醇對性能的影響第二章基體材料
第一節(jié)不飽和聚酯樹脂順丁烯二酸酐反丁烯二酸5/24/2023112.原料酸和醇對性能的影響
最常用的飽和二元酸是鄰苯二甲酸酐(簡稱苯酐)和間苯二甲酸,此外也可用對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、四氫苯二甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、六氯內(nèi)次甲基四氫苯二甲酸(HET酸)等。用間苯二甲酸可制得較高分子量的聚酯,固化后的聚酯較鄰苯二甲酸型有更好的力學(xué)性能、更優(yōu)良的耐熱性能、水解穩(wěn)定性和耐化學(xué)藥品性能。第二章基體材料
第一節(jié)不飽和聚酯樹脂②飽和二元酸:合成不飽和聚酯時,都加入飽和二元酸用來調(diào)節(jié)雙鍵的密度,增加樹脂的韌性和柔順性,并可改善它在乙烯基單體中的相容性。鄰苯二甲酸酐5/24/202312
用其它的芳族二元酸可制得具有特殊性能的聚酯。(a)用內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐可制得耐熱聚酯。(b)由四氫鄰苯二甲酸酐可制得固化后表面發(fā)粘情況有所改善的化學(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐四氫鄰苯二甲酸酐5/24/202313(c)由四溴苯二甲酸酐和六氯內(nèi)次甲基四氫苯二甲酸(HET酸或氯菌酸)等可制得自熄性聚酯。其中六氯內(nèi)次甲基四氫苯二甲酸聚酯,還具有特殊的耐腐蝕性能。脂肪族二元酸,例如己二酸、癸二酸等,由于有較長的脂肪鏈,可用于制備柔性聚酯,但由此制得的聚酯有部分結(jié)晶,并使分子鏈中不飽和雙鍵間的距離增大,導(dǎo)致固化樹脂的強度有所降低?;瘜W(xué)化工學(xué)院高分子材料科學(xué)與工程系復(fù)合材料概論六氯內(nèi)次甲基四氫苯二甲酸5/24/202314
③不飽和酸與飽和酸的比例不飽和聚酯樹脂的力學(xué)性能與分子結(jié)構(gòu)中雙鍵的含量關(guān)系十分密切。在不飽和酸/飽和酸=1/1(mol)時為一個極限值,在此比值以下,樹脂固化后材料的變形為塑性變形,而在這一比值大于1時,則其變形為彈性極限范圍的可逆變形。因此,通用不飽和聚酯樹脂是順酐與苯酐等摩爾投料的。對于合成特殊性能要求的聚酯,可以適當(dāng)增加順酐的投料量。順酐/苯酐=1/1(mol)投料的不飽和聚酸樹脂,稱之為“低活性”不飽和聚酯樹脂;順酐/苯酐=2/1或3/1(mol)投料的,則分別稱之為“中活性”和“高活性”不飽和聚酯樹脂。第二章基體材料
第一節(jié)不飽和聚酯樹脂5/24/202315⑵二元狡醇合成動不飽數(shù)和聚主酯主證要用紡二元勾醇,期一元腸醇用尾作分喪子鏈笑長控羅制劑衣,多傷元醇益得到目的聚李酯有鏟支鏈府結(jié)構(gòu)草,且項軟化驅(qū)點高粗。最常剩用的傳二元狠醇是1,乳2—丙二季醇(笨簡稱庸丙二權(quán)醇)嫌,它裂具有笑不對廢稱結(jié)慨構(gòu),枝可降厲低聚訂酯的顫結(jié)晶奔性,流與苯吸乙烯莫有良盛好的浮相容延性。柏樹脂獨固化雀后具豬有良逗好的午物理鋤與化墓學(xué)性家能。乙二數(shù)醇有榮對稱豪結(jié)構(gòu)事,由悉乙二渴醇得與到的痛不飽六和聚束酯有任強烈在的結(jié)授晶傾章向,炮與苯訂乙烯洽的相惕容性方較差較。為全此,劣要對迫聚酯旋的羥刊端基瓣進行緒?;瘧谢螋攘佣嘶芜M行蒼聚酯赤化,堵以降干低結(jié)災(zāi)晶傾座向,攔改善此與苯嫩乙烯云的相川容性慶.并鑰可改座善固番化物徐的耐文水性莊。化學(xué)儲化工饑學(xué)院杰高分這子材愧料科惑學(xué)與缸工程劫系復(fù)合儉材料斜概論5/使19封/2塊02緞316分子批鏈中高帶醚停鍵的棍一縮勒二乙赤二醇倡或一幕縮二考丙二豎醇,記可得懼到基脈本上企無結(jié)倒晶的惰聚酯體,并羅提高叼聚酯佛的柔責(zé)性。票但分尤子鏈憲中的白醚鍵靈增加顏了對搶水的外敏感勻性,幻玉從而爆降低賄固化革樹脂走的耐腔水性什和電棟性能屑。用2,續(xù)2-二甲著基-1垃,3碗-丙二洽醇(新戊瀉二醇)制得悉的不鴿飽和擦聚酯蛋具有先較高再的耐燦熱性季、耐洋堿性臺和水不解穩(wěn)摘定性兩以及哨表面栗硬度咽。第二載章律基體證材料第一毯節(jié)善不飽崗和聚之酯樹牌脂2,刑2-二甲丙基-1填,3釋-丙二亞醇5/還19棍/2字02幟317由二酚搶基丙完烷二近丙二藥醇醚古:可制劍得有列良好漆的耐謝腐蝕家性,蓄特別腸是具械有優(yōu)娘良的雅耐堿洽性的模不飽幼和聚播酯。第二擠章啊基體烈材料第一漂節(jié)桶不飽院和聚童酯樹蛋脂5/姐19孝/2揮02差318⑶交擔(dān)聯(lián)單洽體對秒聚酯多性能顫的影驕響①苯濤乙烯皆:社苯乙賞烯與救不飽案和聚墨酯相記容性鞋良好乞,固恨化時原與聚旺酯分宏子鏈?zhǔn)闹械臒岵伙枌毢碗p磁鍵能騰很好大共聚白,固棋化樹閥脂的扇物理菠性能偵較好集,故坊常用墻。②甲塔基丙撒烯酸奧甲酯摩:痕甲基冒丙烯熔酸甲謠酯本國身與鐵不飽別和聚驢酯分?jǐn)傋渔溄^中的對不飽稿和雙看鍵的姥共聚將傾向么較小屢,所仙以常胃和苯帆乙烯辨并用莫。甲鞏基丙永烯酸建甲酯恢與苯刪乙烯墳并用資作為潑交聯(lián)反單體逮主要垮用來標(biāo)改進婚不飽顏和聚跨酯樹趴脂固尖化后伶的耐菊氣候擔(dān)性,以及攔使固蜘化樹宵脂與料玻璃噴纖維曠有相供近的亂折射陵率。③乙右烯基謊甲苯頑:宅工業(yè)裹上常丘用的拐乙烯躬基甲究苯是晴間位己與對覺位的圣混合川物,周乙烯乓基甲和苯比萍苯乙佩烯有艙較短席的固切化時孩間與當(dāng)較高惠的固躬化放監(jiān)熱降肚溫度述,固饒化樹紙脂的慕吸水羊性較斥苯乙層烯固儉化的讓樹脂制低?;瘜W(xué)浴化工驕學(xué)院迅高分挽子材伸料科初學(xué)與捷工程躺系復(fù)合馬材料柱概論5/童19恨/2偽02按319不飽護和與他飽和丙二元并酸(浮酐)二元床醇縮聚封反應(yīng)坊(1)縮聚驢反應(yīng)紅(2)N2或CO216兄0℃~17怒0℃酸值敢至20章0脫水縫至酸鄙值50左右16遭0℃~17攔0℃降溫廚至<13村0℃摻合70~95坡℃活性擦稀釋杏劑(棍苯乙陪烯)過濾茂出產(chǎn)奇品加阻潮聚劑圖2-戀1不飽悟和聚螞酯樹叨脂的桶生產(chǎn)采工藝?yán)m(xù)流程不飽應(yīng)和聚傻酯樹疏脂的饅合成安過程崇常包筒括不墊飽和漁聚酯駝的合殖成和塌利用決苯乙楚烯稀嘩釋聚尖酯兩搏部分只。圖2-窯1為目踐前工振廠生近產(chǎn)不忘飽和撿聚酯豎樹脂抽的工賴藝流栗程。1、不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)工藝流程三、悔不飽膚和聚攜酯樹妄脂的療生產(chǎn)第二蘇章脂基體杜材料第一寬節(jié)罵不飽減和聚縮慧酯樹離脂5/偏19估/2駕02哨320圖2-睛2實驗揉室合吐成裝碧置示鑒意圖合成礙裝置1.反應(yīng)遷鍋2.豎式木分餾訂柱3.豎式廢冷凝臟器4.臥式厲冷凝晴器5縮水柔灌6稀釋尼釜化學(xué)露化工掉學(xué)院琴高分言子材墨料科刻學(xué)與蘭工程轎系復(fù)合技材料咱概論5/償19盤/2廚02豈321(1)鄭合成奧不飽斜和聚鑄酯的反應(yīng)加釜裝有施攪拌愈裝置量、回篩流冷耀凝分脆離器置與夾趨套加胞熱或貓冷卻帆裝量寸。稀釋獵釜是在藝縮聚纏反應(yīng)銳完成威后將婆不飽剪和聚爭酯用錢乙烯獄基單耗體(例如品苯乙憐烯)稀釋油溶解似用的搖,其滴容積郵大于霧反應(yīng)捐釜,痛裝有禮攪拌蔬裝置衣、回顆流冷擁凝器帆與夾度套保角溫裝雹置。(2)夫根據(jù)恭縮聚腹反應(yīng)浸的實嶺施方見法,僚生產(chǎn)訓(xùn)不飽醒和聚斑酯的鞭工藝啟有:喝熔融丈縮聚郊法和韻溶劑望共沸消脫水漆法等概。2、不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)化學(xué)奧化工委學(xué)院眼高分脖子材央料科捎學(xué)與席工程同系復(fù)合染材料借概論5/芹19托/2干02偏322A.熔岸融縮孔聚法:以酸偷和醇吉直接秋熔融界縮聚頌,除脆加入漏原料刮外,菜不需手加入帽其他油組分進。利晌用醇簽、水征沸程紡差和飛惰性敏氣體巖的通鎮(zhèn)過,趁使反橡應(yīng)生劫成的快水由旨分餾祖柱分始離出公米。優(yōu)點宗:設(shè)得備比攻較簡述單,配生嚴(yán)巨周期暮短,背目前顏大部卷分工爺廠采本用此榨法生洗產(chǎn)。B.溶肝劑共裳沸脫逼水法:在縮生聚反識應(yīng)物阻中加帆入溶久劑如菜甲苯綱或二趁甲苯雪。利脫用溶榆劑與疤水的道共沸畫特性偉,將依產(chǎn)生敘的水捐快速希帶出特,促膀進縮攔聚反本應(yīng)的桑進行至。所系用溶嗎劑不即同,猛其共反沸點孤不一膀樣,榆這要忘根據(jù)唐縮聚長反應(yīng)困溫度登的高宅低來恐確定積,若馬縮聚國溫度鄙要高賀,可岸采用橡二甲望苯,博反之肅采用進低沸蹦點溶逼劑。優(yōu)點灰:反哈應(yīng)比欲較平街穩(wěn)、齡易于殖控制繼,產(chǎn)洽品顏儲色比陳較好胖,缺點圣:要特有分仍水裝塑置,吉且要每防爆跪。第二選章搭基體鉆材料第一言節(jié)弱不飽京和聚管酯樹扇脂5/陡19厭/2貿(mào)02既323分類原料分子量摩爾比質(zhì)量通用型丙二醇順酐苯酐苯乙烯76.198.1148.1104.12.201.001.002.00167.498.1148.1208.3鄰苯型對苯二甲酸二甲酯二縮三乙二醇順酐乙酸鋅對苯二酚19415098142.71946002651-1.50.087對苯型一縮二乙二醇二縮二乙二醇順酐苯酐對苯二酚106150981481.055.03.52.01127503432960.4環(huán)氧改性E-51環(huán)氧樹脂丙烯酸氫醌芐基二甲胺39272.1110.1135.21.12.04311440.22(3)綿典型掃配方5/委19咽/2毒02滾324以熔貸融法爬為例踏子介脅紹生航產(chǎn)過餐程。①先粘加入束各種辟醇,楚需要境時加緞入稀岸釋溶晨劑(加入桃量為迫反應(yīng)剝物總百重的10%左牲右);②將蛾液體拒組分截加熱術(shù)到10朱0℃左右算;③開深動攪客拌機紛,通疼人惰退性氣料體(至液穩(wěn)面下);④依煎次加箭入固插體反咸應(yīng)料(酸酐寬等),在容加入軍固體增反應(yīng)鈴料時車,有興時要書加入0.啄01%的軍阻聚咸劑或纏穩(wěn)定粗劑,中以防線止反刑應(yīng)物淹料變奪色或虧過早僻凝膠帝。⑤繼纏續(xù)攪躁拌并暈升溫南。此緞時反忽應(yīng)激需烈進陶行,看產(chǎn)生伶水的喜速度儉很快櫻。(4)生逗產(chǎn)過浩程?;瘜W(xué)貍化工甜學(xué)院何高分切子材足料科槽學(xué)與隙工程蹄系復(fù)合束材料咬概論5/言19叮/2樣02凝325一步炒法投賴料是留把所抖有醇樂酸料南按配圈比一咐次全岡部投詢?nèi)?;拐二步鈴法投妹料是錄先將姓苯酐咐和二慮元醇順投入由聚合飲釜中晴反應(yīng)督,待為反應(yīng)悲到一皇定程走度后派,再妙投入遮順酐遣。實嫂驗表見明,散兩步爸法生聾產(chǎn)的炕樹脂份的性定能有遙所改危善(因得礎(chǔ)到的拍聚酯梅結(jié)構(gòu)個排列崗比較幫規(guī)整)。反應(yīng)躁結(jié)束芒以后望,聚啊酯產(chǎn)笑物要們進行京適當(dāng)胃的冷撫卻并敞用交威聯(lián)劑霜稀釋及。在稀依釋過泰程中請混合容物溫懼度一形般要層控制飄在90朗℃左右鐵。如盛溫度抬低于90℃,則符樹脂攪粘度崖太大還,不扁利于冷和苯豎乙烯沈混溶漂;如態(tài)溫度全高于90包℃,則夜樹脂田易發(fā)斤生凝刊膠。在稀片釋過蛙程中鏡,為典防止崇溫度委過高剖,造懸成凝城膠,承或溫委度過駱低使川溶解嚴(yán)時間銜延長厘,常灘采用階加阻職聚劑罰而盡抱可能槍提高明混合遙溫度左的辦堪法。阻聚工劑常掩用對柜苯二須酚,捷用量皇為樹扣脂量網(wǎng)的0.腐02%。侄此外奸,還綠可用皆苯醌盜與叔插丁基育鄰苯娛二酚臥。許雜多樹桂脂還魂加入尼兩種頓或多艙種阻駝聚劑縮慧,以聲達到漁最適冊合的慣穩(wěn)定幣條件綿,又要不影撈響交沸聯(lián)固何化過去程。第二賴章李基體優(yōu)材料第一擦節(jié)朵不飽隨和聚休酯樹身脂5/劉19餓/2妥02免326粘流幣態(tài)樹蟻脂體翻系發(fā)隙生交允聯(lián)反此應(yīng)而沸轉(zhuǎn)變逐成不連溶、甘不熔符的具漠有體諷型網(wǎng)孫絡(luò)結(jié)厘構(gòu)的摸固態(tài)儲樹脂厚的全荷過程滑稱為余樹脂流的固樣化。熱固朋性樹腥脂在錦固化儉過程忘中一漿般具魂有三憐個不駕同的曾階段厲,從嚷起始裳粘流凍態(tài)的至樹脂(或加叔熱時色可流坊動的譯固態(tài)姥樹脂)轉(zhuǎn)變情為不真能流想動的行凝膠濁、最戰(zhàn)后轉(zhuǎn)脆變?yōu)榻莶蝗芴?、不略熔的救堅硬悄的固老體。不飽叨和聚筋酯樹散脂一曉般可城通過慮引發(fā)滿劑、容光、萍高能透輻射緞等方頓式引飲發(fā)不鴉飽和協(xié)聚酯撐中的形雙鍵威與可鐵聚合要的乙已烯基尖類單延體(通常燙為苯激乙烯)進行逼自由佛基型葡共聚鞋反應(yīng)涂,使仰線型胖的聚阻酯分隨子鏈岡交聯(lián)覆成具職有三駁維網(wǎng)董絡(luò)結(jié)管構(gòu)的撫體型鑰分子夸,見羞示意溜圖2-甚4?;瘜W(xué)定化工誤學(xué)院舍高分廁子材年料科恰學(xué)與燈工程和系復(fù)合罵材料碌概論5/鄉(xiāng)豐19銷/2褲02膠327不飽凝和聚泥酯樹甲脂與耐苯乙按烯的蠻固化司體系固化撓三階藍段:叫凝膠過;硬諒化;吩最終見固化圖2-錫4固化叮的不晌飽和呼聚酯盜樹脂宿的網(wǎng)逆絡(luò)結(jié)玻構(gòu)示著意圖注:禮圖中囑虛線物為聚濕苯乙含烯鏈(亦稱格加聚亦鏈)雁;實授線為咬聚酯唇鏈(亦稱致縮聚層鏈)勉;“o”表示虜已反絹應(yīng)的倉反式床雙鍵鋼;“=”表示沖剩余伍的未重反應(yīng)便雙鍵第二達章氏基體兄材料第一軟節(jié)驗不飽膽和聚迅酯樹關(guān)脂5/然19士/2修02見328鄰苯飄二甲柄酸型(簡稱邪鄰苯駝型)間苯腹二甲武酸型(簡稱派間苯濤型)雙酚A型乙烯舊基酯叛型鹵代框不飽近和聚盾酯樹防脂等。五、梳不飽確和聚以酯樹兼脂結(jié)央構(gòu)與躍性能欣的關(guān)承系化學(xué)翠化工葉學(xué)院潔高分家子材銀料科者學(xué)與狡工程潑系復(fù)合陳材料赤概論5/畢19脆/2強02維329鄰苯揉二甲才酸間苯肥二甲想酸鄰苯過型的茶不飽走和聚儉酯分斑子間苯懼型的遍不飽炒和聚凡酯分親子鄰苯附二甲鏟酸和洲間苯兵二甲點酸互雷為異屆構(gòu)體:間苯束型與擁鄰苯務(wù)型相營比具闖有如較下特倘性:①用滴間苯磁二甲珠酸可校以制幕得較狗高分鬼子量課的間欠苯二羅甲酸綿不飽撲和聚然酯,演使固觀化制申品有嚼較好融的力畢學(xué)性吳能、聯(lián)堅韌輝性、尾耐熱頓性和鋪耐腐猶蝕性虧能;②間津苯二悼甲酸增聚酯哪的純攻度高朝,樹駕脂中砌不殘繁留有走間苯始二甲煉酸和鵲低分疊子量親間苯傭二甲壯酸酯舞雜質(zhì)俯。1、鄰苯型的不飽和聚酯分子和間苯型的不飽和聚酯分子第二還章市基體蛇材料第一答節(jié)蛋不飽斤和聚讓酯樹卵脂5/握19勾/2熔02艙330與鄰梁苯型規(guī)和間糟苯相告比具甲有如久下特?zé)o點:(1)分鼠子中染易被筐水解悔遭受滋破壞蒙的酯廉基的車間距在增大借,從念而降屑低了前酯鍵另的密很度。(2)大襪分子凝與苯呀乙烯護交聯(lián)膛劑共弦聚固擴化后燈的空盼間效泄應(yīng)大蜜,對甲酯基考起屏騾蔽保旱護作感用,腥阻礙枝了酯洲鍵的薦水解略。(3)分室子結(jié)照構(gòu)中姐的新任戊基候,連浸接著撒兩個首苯環(huán)其,保呢持了俯化學(xué)稿反應(yīng)潮的穩(wěn)旗定性外,所印以樹糖脂有噴較好晨的耐博酸、堂耐堿疼、耐在水解疼性能捏。2、雙酚A型不飽和聚酯化學(xué)枝化工塵學(xué)院容高分揪子材畝料科解學(xué)與下工程敢系復(fù)合墳材料竊概論5/枯19正/2詢02呀331環(huán)氧冤丙烯松酸樹蕉脂3、乙烯基樹脂特點;(1)由以于不日飽和返雙鍵掉位于夫聚合撓物分轟子鏈講的端貝部,蓄雙鍵脾非常乳活潑幻玉,固邊化時虎不受短空間理障礙執(zhí)的影搏響,濟可在匙有機短過氧華化物聰引發(fā)擾下,德通過專相鄰落分子藥鏈間貞進行愛交聯(lián)煌固化辟,也降可與蠢單體好苯乙車烯共忍聚固尋化。(2)樹逢脂鏈讀中的R基團鉛可以紅屏蔽投酯鍵貸,提前高酯樂鍵的晨耐化披學(xué)性鼻能和亦耐水塘解穩(wěn)傾定性知。(3)乙回烯基浙樹脂枝中,挽每單宵位相哨對分顫子質(zhì)耀量中鄰的酯坦鍵比凡普通土不飽某和聚匙酯中涂少35%—5胞0%左第右,腎這樣緩提高謙了該正樹脂克在酸王、堿商溶液帶中的惜水解耽穩(wěn)定店。(4)樹勻脂鏈胞上的浙仲羥卸基與繪玻璃顛纖維酬或其盟它纖航維表派面上粒的羥印基相巾互作堤用,偽可以索改善察了GF或其毀它纖溜維的邪浸潤歐性和百粘結(jié)壇性,址從而暮提高奧復(fù)合霞材料艦強度鑰。(5)環(huán)詞氧樹蘆脂主介鏈.傘它可停以賦地于乙?guī)煜┗罉渲図g性獵,分拒子主扔鏈中攤的醚儀健可擦使樹必脂具歲有優(yōu)蘇異的福耐酸遭性。第二糊章斜基體禽材料第一旨節(jié)穩(wěn)不飽欲和聚偷酯樹換脂5/勝19住/2癢02朽332原料定:氯捐菌酸蜻酐(HE跌T酸酐限)特點南:(1)具裁有優(yōu)謀良的姐自熄壇性能(2)具埋有相止當(dāng)好款的耐樹腐蝕瘦性能時間/月強度記保持叢率/%圖2-象5各種桃樹脂勤層壓背板在熱鑰濕環(huán)肆境中凝的彎軟曲強刑度保藏留率4、鹵代不飽和聚酯化學(xué)驅(qū)化工悔學(xué)院多高分愿子材濃料科砌學(xué)與輛工程朱系復(fù)合億材料表概論5/決19尋/2黑02姓333通用傷型樹敏脂主貓要是舉鄰苯鴉型不端飽和璃聚酯黨樹脂惕,亦守包括肆部分威間苯戲型不頂飽和昏聚酯蝦樹脂巨,它顏們大冤多用偽于手梅糊玻吵璃纖毯維增秤強塑封料制捎品。通用惱聚酯禾樹脂零一般喪為鄰掀苯型臂,即儲采用蝴鄰苯墓二甲用酸酐夏、順?biāo)亩∠┥潭嵊?、海丙二譜醇、脾乙二流醇等底常用主的材潔料合羨成,咳然后積溶解冒于交她聯(lián)單娛體苯跳乙烯巷中。主要鏡用于蠟建筑戚構(gòu)件脈、汽劉車外采殼、歐機器薦罩殼釘、衛(wèi)歲生器屋具以瘦及各關(guān)種容慰器、竹帽盔廳等常咽用制惱品。喝一般膠屬于講常溫鞏接觸站成型肯,低劉溫固棒化。1、通用型樹脂六、特商品粗樹脂第二腸章褲基體庸材料第一育節(jié)現(xiàn)不飽喉和聚再酯樹狹脂5/尚19功/2動02婦334名稱191306、307、314優(yōu)級品一級品優(yōu)級品一級品外觀粘度/min凝膠時間/min酸值/mgKOH/g貯存期淺黃色透明液體1-26-835-4320℃以下6個月30℃以下3個月淺黃色透明液體1-34.5-1035-4320℃以下6個月30℃以下3個月淺黃色透明液體1-24.5-1023-3120℃以下6個月30℃以下3個月淺黃色透明液體1-34.5-1023-3120℃以下6個月30℃以下3個月表2-貓4通用惜型不浴飽和貢聚酯朵樹脂犁的性浮能指休標(biāo)(天津慌合成扒材料歡廠)化學(xué)擋化工蠢學(xué)院鐵高分斯子材乘料科率學(xué)與梳工程筆系復(fù)合戰(zhàn)材料挑概論5/挎19愉/2柱02妹335這類累樹脂掀具有校優(yōu)異此的耐昏腐蝕饒性能南和耐康水性痰能,香商品許樹脂不主要粘有雙打酚A型不遞飽和點聚酯鈔樹脂狀、乙捷烯基否樹脂德、間穴苯型輝不飽讀和聚勻酯樹粱脂和航鹵代則聚酯寺樹脂憐等。聚酯乞分子辛中受勵侵蝕申的薄峽弱環(huán)惰節(jié)是頁酯鍵膛,雙催酚A聚酯枝比鄰字苯及但間苯賤型聚明酯有喘較多馬的芳岡香族憑結(jié)構(gòu)呆,其楚分子辱的滲平透性畢較低滑,單縣位鏈海長的移酯鍵雁也較定少,話因而管耐化書學(xué)與袍耐水庭解的弓穩(wěn)定風(fēng)性較愛好。要求晃不飽鼓和聚隊酯樹苦脂在只高溫正下應(yīng)元用,窯熱變粒形溫率度較彈低的芽通用捉型樹薪脂就耳不適臺用。雅耐熱室型樹牌脂的撇熱變束形溫需度應(yīng)浴不小倘于11測0℃,在作較高幅溫度形下具勺有高所的強糧度保近留率逗。2、耐熱型樹脂3、耐化學(xué)型樹脂第二話章給基體駕材料第一飛節(jié)默不飽臉和聚承酯樹納脂5/稿19析/2滑02怨336這類句樹指拴使用鞏新戊喉二醇躁及甲船基丙顆烯酸容酯類僚交聯(lián)斬單體問.并砍添加允紫外拘光吸抽收劑廳,提遼高了漲樹脂險的耐專氣候手性和者光穩(wěn)爪定性猶。樹篇脂透裂明性容好,睜而且恢樹脂針澆鑄陶體的壺折射仆率可度與玻萬璃纖誤維的歉折射晴率相噸近或解一致悟。阻燃朽型樹激脂是越在合做成時上使用目一種棄能產(chǎn)逐生阻倉燃(自熄)的成弊分,窮例如憑使用占四溴釋苯酐胖、氯酬茵酸違酐(H金ET酸酐)取代纏苯酐抵合成卵樹脂蜂。除上室述四壩種類標(biāo)型外搬,還蚊有幾非種類蠶型不勿飽和糾聚酯蜂樹脂摩,目尿前沒睡有統(tǒng)敬一的圾技術(shù)芽性能卷標(biāo)淮峽。5、耐氣候型樹脂4、阻燃型樹脂化學(xué)績化工姻學(xué)院爆高分澆子材替料科糊學(xué)與染工程較系復(fù)合侍材料途概論5/刻19旱/2脅02邊337膠衣鉆樹脂軍是不搏飽和敏聚酯譯中的盞一個壺特殊鎖品種界,主牲要用悄于樹魔脂制旨品的辟表面亞,呈糠連續(xù)世性的櫻覆蓋通層。絮其厚蓄度一額般為0.襪4m容m左右串,相懷當(dāng)于45認(rèn)0g暑/m2。有時改膠衣孔樹脂廉用一星層表齒面氈刺增強于。制裂品表驗面的陰膠衣臟樹脂課的作稱用是丸給基穗體樹仰脂或花層合妹材料晚提供窩一個篩保護寨層,盼提高畫制品此的耐賞候、址耐腐箏蝕、保耐磨德等性鏈能,勇并給暑制品跌以光侄亮美覆麗的份外觀者。這類鋪樹脂眨具有翁高的租強度亡和堅泄韌性圓,要瞧用纖格維纏牲繞工席藝制裂備復(fù)非合材痛料。6、高強型樹脂7、膠衣樹脂第二買章航基體唇材料第一舞節(jié)旱不飽蓋和聚儀酯樹胃脂5/鵲19羽/2搖02楊338根據(jù)宿使用鐘要求驕的不撿同,攀膠衣衣樹脂林可大競致分躁為以悠下不本同的巾等級俗。⑴具璃有優(yōu)防異的熄耐化囑學(xué)、麻耐腐報蝕、支耐熱棉及耐蓋沖擊策等性冰能,哲在使肅用中乏有長貝期的券光澤亭保留凱效果絹。這害種膠翅衣樹溫脂一傾般屬備新戊測二醇-間苯賣型,柜有時哨還含機有甲號基丙團烯酸呢甲酯鉗與苯蛾乙烯胞的混械合物煎單體滴。⑵具腐有優(yōu)期良的森綜合兇保護蒸性能類,特偷別是叛耐水注性和袋耐候菊性,少適于贊制做兩水中威、海先上使代用的仰制品敬,以收及衛(wèi)楚生器給具、曾浴盆讓等經(jīng)
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