實驗十己二酸的制備、實驗?zāi)康牧私庥铆h(huán)己醇氧化制備己二酸的基本原理和方法。掌握電動攪拌器的使用方法及濃縮、過濾、重結(jié)晶等基本操作、實驗原理環(huán)己酮是對稱酮，在堿作用下只能得到一種烯醇負離子，氧化生成單一化合物，若為不對稱酮，就會產(chǎn)生兩種烯醇負離子，每一種烯醇負離子氧化得到的產(chǎn)物不同，合成意義不大。三、物理常數(shù)名稱分子量性狀比重(d)熔點(°C)沸點(C)折光率(n)溶解度水乙醇乙醚環(huán)己醇100.16液體或晶體0.962425.21611.4613.520可溶可溶己二酸146.14單斜晶棱柱體1.360151—326510mmHg一100100易溶0.615四、儀器安裝要點在安裝電動攪拌裝置時應(yīng)做到:攪拌器的軸與攪拌棒在同一直線上。先用手試驗攪拌棒轉(zhuǎn)動是否靈活,再以低轉(zhuǎn)速開動攪拌器,試驗運轉(zhuǎn)情況攪拌棒下端位于液面以下，以離燒杯底部3~5mm為宜。溫度計應(yīng)與攪拌棒平行且伸入液面以下。五、儀器和試劑儀器：燒杯(250ml、800mL各1個)；溫度計(1支)；吸濾瓶(1個)；布氏漏斗(1個)。試劑：環(huán)己醇1.3g(1.4mL,約0.013mol)，高錳酸鉀5.6g(0.035mol),10%氫氧化鈉溶液3mL,濃鹽酸。六、實驗步驟在裝有攪拌裝置、溫度計的200mL燒杯中加入3mL10%氫氧化鈉溶液，邊攪拌邊加入5.6g高錳酸鉀。待高錳酸鉀溶解后，用滴管緩慢滴加1.4mL環(huán)己醇［1］，反應(yīng)隨即開始?？刂频渭铀俣?，使反應(yīng)溫度維持在45oC左右［2］。滴加完畢，反應(yīng)溫度開始下降時，在沸水浴上加熱3~5min，促使反應(yīng)完全，可觀察到有大量二氧化錳的沉淀凝結(jié)⑶。用玻璃棒蘸一滴反應(yīng)混合物點到濾紙上做點滴實驗。如有高錳酸鹽存在，則在棕色二氧化錳點的周圍出現(xiàn)紫色的環(huán)，可加入少量固體亞硫酸氫鈉直到點滴試驗呈陰性為止。趁熱抽濾混合物，用少量熱水洗滌濾渣3次，將洗滌液與濾液合并置于燒杯中，加少量活性炭脫色，乘熱抽濾。將濾液轉(zhuǎn)移至干凈燒杯中，并在石棉網(wǎng)上加熱濃縮至8ml左右，放置，冷卻，結(jié)晶，抽濾，干燥，得己二酸白色晶體1.2?1.5g，熔點151?152oC。投料也可選用以下比例：高錳酸鉀9.6g，滴加2.4g環(huán)己醇。［注釋］：［1］ 此反應(yīng)屬強烈放熱反應(yīng)，要控制好滴加速度和攪拌速度，以免反應(yīng)過劇，引起飛濺或爆炸。同時，不要在燒杯上口觀察反應(yīng)情況。［2］ 反應(yīng)溫度不可過高，否則反應(yīng)就難于控制，易引起混合物沖出反應(yīng)器。［3］ 二氧化錳膠體受熱后產(chǎn)生膠凝作用而沉淀下來，便于過濾分離?！静僮饕c】KMnO要研細，以利于KMnO充分反應(yīng)。44環(huán)己醇要逐滴加入。滴加速度不可太快。否則，因反應(yīng)強烈放熱，使溫度急劇升高而難以控制。嚴格控制反應(yīng)溫度,穩(wěn)定在43?49°C之間。反應(yīng)終點的判斷：反應(yīng)溫度降至43C以下。用玻璃棒蘸一滴混合物點在平鋪的濾紙上，若無紫色存在表明已沒有KMnO。4用熱水洗滌MnO濾餅時，每次加水量約5?10ml，不可太多。2用濃鹽酸酸化時，要慢慢滴加，酸化至pH=1?3。濃縮蒸發(fā)時,加熱不要過猛,以防液體外濺。濃縮至10ml左右后停止加熱，讓其自然冷卻、結(jié)晶?！咀⒁馐马棥?、溫度必須控制在規(guī)定的范圍內(nèi)，防止氧化反應(yīng)過于劇烈；2、無水氯化鋁的稱量最好在帶塞的錐形瓶中進行，操作要迅速，反應(yīng)要盡量攪拌，使沉在瓶底的氯化鋁攪拌起來，與乙酐充分接觸，而起到催化劑的作用；3、酸化過程要充分，使己二酸完全析出。4、不可用過量的碎冰，因苯乙酮有一定溶解度，用量過多會損失產(chǎn)品；5、由于最后產(chǎn)品不多，所以可以采用小的蒸餾瓶蒸餾，先用水浴熱水蒸出乙醚，再改用加熱套蒸苯，最后蒸產(chǎn)品，都