基礎(chǔ)化學(xué)第一章溶液和膠體分散系2023/5/261第一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五緒

論

化學(xué)（Chemistry）主要研究物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)；研究物質(zhì)在原子和分子水平的變化規(guī)律以及變化過程中的能量變化。

2023/5/262第二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五化學(xué)與生命科學(xué)

化學(xué)是從分子水平研究物質(zhì)運動的科學(xué)，生命運動的基礎(chǔ)是生物體內(nèi)物質(zhì)分子的運動，揭示生命運動的規(guī)律必須以認識生物體內(nèi)的物質(zhì)分子及其運動為前提，現(xiàn)代生命科學(xué)的形成是化學(xué)滲透的結(jié)果，一切生命問題即是生物問題也是化學(xué)問題。2023/5/263第三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五1953年DNA分子雙螺旋結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)；七十年代起分子生物學(xué)逐步形成，生命科學(xué)進入分子水平。

21世紀初，人類基因組DNA全序列測定（10萬基因的30億對堿基序列）完成，生命科學(xué)進入后基因組（蛋白質(zhì)組）時代。2023/5/264第四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五化學(xué)與藥學(xué)

醫(yī)學(xué)科學(xué)（包括藥學(xué)科學(xué)）以人體為主要研究對象，探索疾病發(fā)生和發(fā)展的規(guī)律，尋找預(yù)防和治療疾病的途徑。預(yù)防和治療疾病主要依靠藥物，化學(xué)從分子層次研究藥物是如何發(fā)揮作用，那些結(jié)構(gòu)特征決定藥物的藥理作用。2023/5/265第五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五化學(xué)從分子層次研究藥物的哪些結(jié)構(gòu)特征決定其藥理作用，在人體內(nèi)是如何發(fā)揮作用的（藥效），而人體又是如何將其代謝（藥代）。

國內(nèi)外藥物市場世界藥物市場年平均銷售額3000億美元，僅默克、拜耳、汽巴－蓋基、輝瑞、阿斯特拉等醫(yī)藥公司年銷售額占300億美元。國內(nèi)外新藥研究概況

在美國，成功開發(fā)一個新藥需投資2億美元，約十年時間，從15,000種新合成的化合物中挑出。輝瑞公司用于新藥研發(fā)的投資每年近30億美元。中國生產(chǎn)的藥物約97.5％是模仿國外專利，將陸續(xù)被禁止、限制或付費生產(chǎn)。奧美拉唑

1988年以洛賽克?在瑞典上市，至1997年全球銷售額達29億美元，為世界第一位。2023/5/266第六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五化學(xué)的應(yīng)用1．用無機化學(xué)和有機化學(xué)的理論和方法研究藥物的結(jié)構(gòu)—性質(zhì)—生物效應(yīng)關(guān)系；2．用化學(xué)分離方法分離有效成分，確定其結(jié)構(gòu)，了解其代謝、構(gòu)效關(guān)系；

2023/5/267第七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五3．用化學(xué)分析和儀器分析方法分析藥物的組成、結(jié)構(gòu)，測定其有效成分及雜質(zhì)的含量。4．用物理化學(xué)方法研究藥物在體內(nèi)的代謝、生物利用度、藥物穩(wěn)定性等，解釋病理、藥理過程，提出解決問題所需要的信息、理論依據(jù)和方法。2023/5/268第八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五化學(xué)科學(xué)的分支

無機化學(xué)：以元素周期系和物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論為基礎(chǔ)研究一切元素及其化合物（除碳氫化合物及其衍生物）的學(xué)科；分析化學(xué)：研究物質(zhì)化學(xué)組成的鑒定、測定方法、測定步驟以及有關(guān)原理的學(xué)科；

2023/5/269第九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五有機化學(xué)：研究碳氫化合物及其衍生物的學(xué)科；

物理化學(xué)：應(yīng)用物理化學(xué)測定方法和數(shù)學(xué)處理方法研究物質(zhì)及其反應(yīng)，以尋求化學(xué)現(xiàn)象與物理現(xiàn)象間本質(zhì)聯(lián)系的普遍規(guī)律的學(xué)科；

2023/5/2610第十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五交叉學(xué)科有生物化學(xué)、地球化學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)、工業(yè)化學(xué)、環(huán)境化學(xué)等。邊緣學(xué)科有分子生物學(xué)、量子生物化學(xué)、細胞化學(xué)、組織化學(xué)、分子遺傳學(xué)、化學(xué)胚胎學(xué)、化學(xué)仿生學(xué)。

2023/5/2611第十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五基礎(chǔ)化學(xué)是為了適應(yīng)醫(yī)學(xué)各專業(yè)的特點和需要而開設(shè)的一門化學(xué)基礎(chǔ)課,它的內(nèi)容包括無機化學(xué)、分析化學(xué)和物理化學(xué)中的基本理論和基礎(chǔ)知識。2023/5/2612第十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五第一章氣體、溶液和膠體分散系第一節(jié)分散系的分類第二節(jié)混合物和溶液的組成標度第三節(jié)稀溶液的通性第四節(jié)溶膠第五節(jié)高分子溶液第六節(jié)凝膠2023/5/2613第十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五溶液（Solution）

溶液是由一種以上的物質(zhì)組成的分散系統(tǒng)。(物質(zhì)以分子、離子等狀態(tài)分散在另一種物質(zhì)中所形成的均勻而穩(wěn)定的分散體系。)

均勻：溶液中處處性質(zhì)一致；非均勻：分散體系中有明確的界面；2023/5/2614第十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五人體內(nèi)的血液、細胞內(nèi)液、細胞外液以及其他體液都是溶液。體內(nèi)的許多化學(xué)反應(yīng)都是在溶液中進行的，營養(yǎng)物質(zhì)的消化、吸收等無不與溶液有關(guān)。

膠體分散系膠體分散系在自然界中尤其是在生物界中普遍存在，與人類的生活及環(huán)境有著非常密切的關(guān)系。2023/5/2615第十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五第一節(jié)分散系的分類一、基本概念二、分散系的分類2023/5/2616第十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五一、基本概念1、分散系一種或幾種物質(zhì)分散在另一種物質(zhì)中所形成的系統(tǒng)稱為分散系統(tǒng)，簡稱分散系。2、分散相分散系中被分散的物質(zhì)稱為分散相。3、分散介質(zhì)分散系中容納分散相的物質(zhì)稱為分散介質(zhì)。2023/5/2617第十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五二、分散系的分類按分散相粒子的直徑的大小，分散系可分為粗分散系、膠體分散系和分子分散系。2023/5/2618第十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五分散相粒子直徑分散系類型分散相粒子的組成實例小于1nm分子分散系小分子或小離子生理鹽水、葡萄糖溶液1-100nm膠體分散系溶膠膠粒（分子、離子或原子的聚集體）氫氧化鐵溶膠、硫化砷溶膠高分子溶液高分子蛋白質(zhì)溶液、核酸溶液大于100nm粗分散系粗粒子泥漿、牛奶2023/5/2619第十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

1、分子分散系也稱溶液。通常所說的溶液是指液態(tài)溶液，常把分散相稱為溶質(zhì)，把分散介質(zhì)稱為溶劑。

2、膠體分散系又可分為溶膠和高分子溶液。

溶膠的分散相粒子是由許多小分子或小離子聚集而成，溶膠是高度分散的非均相系統(tǒng)，較不穩(wěn)定。

高分子溶液的分散相粒子是單個大分子或大離子，高分子溶液很穩(wěn)定，屬于均相系統(tǒng)。2023/5/2620第二十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

3、粗分散系包括懸濁液和乳濁液。

懸濁液是固體小顆粒分散在液體介質(zhì)中形成的粗分散系。

乳濁液是液體小液滴分散在另一種液體中形成的粗分散系。2023/5/2621第二十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五第二節(jié)混合物和溶液的組成標度一、B的質(zhì)量分數(shù)二、B的體積分數(shù)三、B的質(zhì)量濃度四、B的分子濃度五、B的濃度或B的物質(zhì)的量濃度六、B的摩爾分數(shù)七、溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度2023/5/2622第二十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五按國家標準：混合物是指含有一種以上物質(zhì)的氣體相、液體相或固體相。溶液是指含一種以上物質(zhì)的液體相或固體相?；旌衔锖腿芤旱慕M成標度的分類：1．溶質(zhì)、溶劑（或溶液）的相對量——wB、xB、bB；其數(shù)值不隨溫度變化，在理論計算中常用，但稱量液體不便；2．一定溶液體積中的溶質(zhì)的含量——B、CB；其數(shù)值隨溫度變化。

2023/5/2623第二十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五一、B的質(zhì)量分數(shù)

wB為量綱一的量，其SI單位為1。2023/5/2624第二十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例1-1100.0g鐵礦石中含50.4gFe2O3,計算鐵礦石中Fe2O3和Fe的質(zhì)量分數(shù)。解：100.0g鐵礦石中鐵的質(zhì)量為：

鐵礦石中Fe2O3的質(zhì)量分數(shù)為：

w(Fe2O3)=m(Fe2O3)/m=50.4g/100.0g=0.504

鐵礦石中Fe的質(zhì)量分數(shù)為：

w(Fe)=m(Fe)/m=35.3g/100.0g=0.3532023/5/2625第二十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五二、B的體積分數(shù)

φB為量綱一的量，其SI單位為1。2023/5/2626第二十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例1-2:20℃時，將70mL乙醇(酒精)和30mL水混合，得到96.8mL乙醇溶液，計算所得乙醇溶液中乙醇的體積分數(shù)。解:

乙醇的體積分數(shù)為：2023/5/2627第二十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五三、B的質(zhì)量濃度

ρB的SI單位為，常用單位為,

等。2023/5/2628第二十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例1-3

將25g葡萄糖（C6H12O6）晶體溶于水，配制成500mL葡萄糖溶液，計算此葡萄糖溶液的質(zhì)量濃度。解：葡萄糖溶液的質(zhì)量濃度為：2023/5/2629第二十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五四、B的分子濃度

CB的SI單位為m-3，醫(yī)學(xué)常用單位為L-1和mL-1。

2023/5/2630第三十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

醫(yī)學(xué)臨床上常用分子濃度表示血液中細胞的組成標度。我國成年男性血液中紅細胞的分子濃度為4.5×1012-5.5×1012L-1，女性為3.8×1012-

4.6×1012L-1。2023/5/2631第三十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五五、B的濃度或B的物質(zhì)的量濃度

cB的SI單位為mol·m-3，醫(yī)學(xué)常用的單位是mol·L-1，mmol·L-1。2023/5/2632第三十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五使用注意1．須指明基本單元，如、、2．稀水溶液中，cB≈bB3．注射液需同時注明ρB和cB

；2023/5/2633第三十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例1-4100mL正常人血清中含326mgNa＋和165mg，試計算正常人血清中Na+和的濃度。解：正常人血清中Na＋的濃度為：2023/5/2634第三十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五正常人血清中的濃度為：2023/5/2635第三十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

世界衛(wèi)生組織建議：醫(yī)學(xué)上表示體液組成時，凡是體液中相對分子質(zhì)量已知的物質(zhì)，均應(yīng)使用物質(zhì)的量濃度；對于相對分子質(zhì)量未知的物質(zhì)，可以暫時使用質(zhì)量濃度。

B的質(zhì)量濃度與B的濃度之間的關(guān)系為：

ρB=cBMB

MB為B的摩爾質(zhì)量。2023/5/2636第三十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例1-5100mL生理鹽水中含0.90gNaCl，計算生理鹽水的質(zhì)量濃度和濃度。解：生理鹽水的質(zhì)量濃度為：

NaCl的摩爾質(zhì)量為58.5g·mol-1，生理鹽水的濃度為：2023/5/2637第三十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五六、B的摩爾分數(shù)

xB為量綱一的量，其SI單位為1。2023/5/2638第三十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五由A，B兩種物質(zhì)組成的混合物：

則對于由多種物質(zhì)組成的混合物：2023/5/2639第三十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例1-6將112g乳酸鈉（NaC3H5O3）溶于1.00L純水中配成溶液，計算溶液中乳酸鈉的摩爾分數(shù)。解：室溫下，水的密度約為1000g·LNaC3H5O3的摩爾質(zhì)量為112g·mol；H2O的摩爾質(zhì)量為18g.mol。溶液中乳酸鈉的摩爾分數(shù)為：2023/5/2640第四十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五七、溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度

bB的SI單位為mol·kg-1。2023/5/2641第四十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例1-7將0.27gKCl晶體溶于100g水中，計算溶液中KCl的質(zhì)量摩爾濃度。解：KCl的摩爾質(zhì)量為74.5g·mol-1。KCl的質(zhì)量摩爾濃度為：2023/5/2642第四十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五第三節(jié)稀溶液的通性一、液體的蒸氣壓二、稀溶液的蒸氣壓下降三、稀溶液的沸點升高四、稀溶液的凝固點降低五、稀溶液的滲透壓力2023/5/2643第四十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五溶解過程（特殊的物理化學(xué)過程）

溶解分為兩個步驟：1．溶劑、溶質(zhì)分子相互分散，克服同類分子間引力做功而吸熱，體積增大；2．異類分子間引力使分子聚集，發(fā)生溶劑化作用，體系勢能降低而放熱，體積縮小；溶解過程的熱效應(yīng)和體積效應(yīng)是以上兩個步驟的綜合表現(xiàn)。2023/5/2644第四十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/2645第四十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

2023/5/2646第四十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五電解質(zhì)：水溶液具導(dǎo)電能力，通直流電分解，溶質(zhì)以離子形式存在。非電解質(zhì)：不導(dǎo)電，通電不分解，溶質(zhì)以分子形式存在。依數(shù)性（Colligativeproperties）

：取決于所含溶質(zhì)粒子的濃度(粒子的數(shù)目），而與其本性無關(guān)。包括——蒸氣壓下降、沸點升高、凝固點下降、滲透壓。適用范圍：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液。2023/5/2647第四十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五一、液體的蒸氣壓在一定溫度下，當(dāng)液體與其蒸氣達到液、氣兩相平衡時，液面上方的蒸氣稱為飽和蒸氣，飽和蒸氣所產(chǎn)生的壓力稱為該溫度下液體的飽和蒸氣壓，簡稱蒸氣壓。需從以下三方面理解蒸氣壓概念：2023/5/2648第四十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五蒸發(fā)液態(tài)物質(zhì)吸熱汽化；蒸發(fā)速率（單位時間單位液面積蒸發(fā)的液體分子數(shù)）是溫度的函數(shù)。2023/5/2649第四十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/2650第五十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五凝聚

氣態(tài)物質(zhì)放熱液化。凝聚速率是蒸氣分子密度的函數(shù)。蒸發(fā)速率與凝聚速率相等時，體系處于平衡狀態(tài)。2023/5/2651第五十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五敞開容器中，分子動能按Maxwell—Boltzmann定律分布，所以任何溫度下總有足夠數(shù)量的液體分子蒸發(fā)。

2023/5/2652第五十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五平衡狀態(tài)恒溫時，密閉真空容器中液體的蒸發(fā)速率、蒸氣的凝聚速率與時間的關(guān)系如圖:2023/5/2653第五十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五理解蒸氣壓概念①蒸氣壓是溫度的函數(shù)，任何溫度下總有足夠數(shù)量的液體分子蒸發(fā)。②蒸氣壓與液面上方體積無關(guān)。③只在平衡狀態(tài)時談?wù)撜魵鈮翰庞幸饬x。2023/5/2654第五十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五蒸氣壓與體積無關(guān)2023/5/2655第五十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五平衡狀態(tài)的特征①動態(tài)平衡，正、逆過程速率相等。②

自發(fā)向平衡狀態(tài)移動。③無論從任意狀態(tài)開始，體系達平衡時其性質(zhì)相同。④平衡狀態(tài)是體系傾向于最低能量狀態(tài)和最大混亂度間的均衡。2023/5/2656第五十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五影響蒸汽壓的因素液體的蒸氣壓與液體的性質(zhì)和溫度有關(guān)。1、在相同溫度下，不同的液體，其蒸氣壓不同。2、溫度升高時，液體的蒸氣壓增大。固體物質(zhì)也具有一定的蒸氣壓。但一般情況下，固體的蒸氣壓較小。2023/5/2657第五十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五二、稀溶液的蒸氣壓下降當(dāng)水中溶入難揮發(fā)非電解質(zhì)后，溶液的表面被一部分難揮發(fā)非電解質(zhì)的分子占據(jù)著，這樣在單位時間內(nèi)從溶液的液面逸出的溶劑分子比純?nèi)軇p少。在一定溫度下達到平衡時，溶液液面上方溶劑分子的數(shù)目比純?nèi)軇┮好嫔戏降纳?，因此難揮發(fā)非電解質(zhì)的蒸氣壓要比純?nèi)軇┑牡?，這種現(xiàn)象稱為溶液的蒸氣壓下降。2023/5/2658第五十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五稀溶液中，部分液面被溶質(zhì)分子占據(jù)，蒸氣壓p低于純?nèi)軇┑恼魵鈮簆*。

2023/5/2659第五十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五拉烏爾定律一定溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降值

p

和溶質(zhì)的摩爾分數(shù)

xB

成正比，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。蒸氣壓下降遵循拉烏爾定律。2023/5/2660第六十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五1887年，法國化學(xué)家Raoult指出：對由溶劑A和難揮發(fā)非電解質(zhì)B組成的稀溶液：2023/5/2661第六十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五在稀溶液中由以上兩式，得2023/5/2662第六十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五蒸氣壓曲線2023/5/2663第六十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例：已知

20

℃

時水的

po＝2.33

kPa，將

17.1

g蔗糖與

3.00

g

尿素分別溶于

100

g

水。計算這兩種溶液的蒸氣壓各是多少？解：H2O摩爾分數(shù)蔗糖溶液的蒸氣壓可算得尿素溶液與蔗糖溶液的蒸氣壓相等。2023/5/2664第六十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五三、稀溶液的沸點升高在相同溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓總比純?nèi)軇┑牡?。?dāng)溫度升高到純?nèi)軇┑姆悬c時，純?nèi)軇┑恼魵鈮旱扔谕饨鐗毫Χ序v；但溶液的蒸氣壓則低于外界壓力。要使溶液的蒸氣壓等于外界壓力，必須升高溫度。這樣必然導(dǎo)致溶液的沸點高于純?nèi)軇┑姆悬c，這種現(xiàn)象稱為稀溶液的沸點升高。2023/5/2665第六十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五沸騰

液體內(nèi)部存在含飽和蒸氣的微小氣泡。當(dāng)液體的蒸氣壓等于外界壓力時，液體分子能量達極限，大量可蒸發(fā)的分子進入氣泡，氣泡驟然脹大迅速上升到液面破裂而劇烈的汽化。沸騰時液體的溫度稱為沸點Tb。若液體過于潔凈，加熱時將過熱暴沸。2023/5/2666第六十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五沸點液體的蒸氣壓等于外壓時的溫度稱為液體的沸點。沸騰時液體任何地方都發(fā)生蒸發(fā)帶走熱量，溫度保持恒定，稱為沸點Tb（boilingpoint）。

此后液體的吸熱全部用于汽化，加熱快慢只影響其沸騰速率，直至全部液體蒸發(fā)完畢。液體的沸點與外壓有關(guān)，外壓越大，沸點就越高。液體在101.325kPa下的沸點稱為正常沸點。2023/5/2667第六十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五過熱過于潔凈的液體，其內(nèi)部氣泡很少，而新生氣泡不僅要求許多動能大于蒸發(fā)所需能量的分子彼此靠近，還必須克服液體的壓力和表面張力。所以加熱時常發(fā)生過熱。一旦氣泡形成，由于液體內(nèi)部可蒸發(fā)的分子太多，沸騰必將以爆炸形式進行，稱為暴沸?？深A(yù)先加入多孔性物質(zhì)預(yù)防。2023/5/2668第六十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點升高與溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度成正比。測定出溶液的沸點升高，可計算出B的摩爾質(zhì)量。2023/5/2669第六十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五O2023/5/2670第七十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五摩爾沸點升高系數(shù)摩爾沸點升高常數(shù)與溶劑的摩爾質(zhì)量、沸點、汽化熱等有關(guān)。常用溶劑的摩爾沸點升高常數(shù)kb：溶劑Tb/

K水373.150.512苯353.252.53環(huán)己烷3542.79乙醇351.551.222023/5/2671第七十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例：已知苯的沸點是

80.2

℃，萘的摩爾質(zhì)量為128

g

·

mol-1，取2.67

g萘溶于100

g苯中，測得該溶液的沸點升高了0.531

K，試求苯的沸點升高系數(shù)。解：2023/5/2672第七十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五四、稀溶液的凝固點降低當(dāng)物質(zhì)固體的熔化速率與液體的凝固速率相等，固體的蒸氣壓與液體的蒸氣壓相等，固、液平衡共存。此時體系溫度恒定，稱為凝固點Tf（freezingpoint）。

溶液的凝固點是固態(tài)純?nèi)軇┡c液態(tài)溶液達熔化—凝固平衡時的溫度。2023/5/2673第七十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五凝固點下降稀溶液的蒸氣壓低于純?nèi)軇┑恼魵鈮?，所以在純?nèi)軇┠厅cTf*時，溶液的蒸氣壓小于純?nèi)軇┕腆w時的蒸氣壓而無法凝固。當(dāng)溶液凝固時，稀溶液的凝固點Tf

必低于

Tf*，這一現(xiàn)象稱為凝固下降。2023/5/2674第七十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/2675第七十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點降低與溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度成正比。測量出難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點降低可計算出B的摩爾質(zhì)量。2023/5/2676第七十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五摩爾凝固點降低系數(shù)摩爾凝固點降低常數(shù)與溶劑的摩爾質(zhì)量、凝固點、熔化熱等有關(guān)。常用溶劑的摩爾凝固點降低系數(shù)Kf：溶劑Tf/

K水273.151.86苯278.655.12環(huán)己烷279.520.20乙醇155.71.992023/5/2677第七十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五例：取0.749g谷氨酸溶于50.0g水，測得凝固點為-0.188℃，試求其摩爾質(zhì)量。解：2023/5/2678第七十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五凝固點下降的應(yīng)用凝固點下降法測定物質(zhì)的摩爾質(zhì)量；防凍劑——乙二醇、甘油；冰鹽浴——KCl溶液—

-10.7℃；

NH4Cl溶液—

-15.4℃；

NaCl溶液—

-21.1℃；

CaCl2溶液—

-55.0℃。2023/5/2679第七十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五注意

隨著沸騰和凝固的不斷進行，溶劑的量不斷改變，溶液的濃度也隨之改變。所以，在沸騰和凝固整個過程，沸點、凝固點不斷改變。沸點、凝固點的恒定，是對恒定濃度的溶液而言。2023/5/2680第八十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五五、稀溶液的滲透壓力幾個實驗

①

蔗糖溶液與水混合，相互擴散。②

蔗糖溶液與水分隔在全透膜兩側(cè)，相互擴散。③

蔗糖溶液與水分隔在半透膜兩側(cè)，蔗糖溶液一側(cè)液面升高，直至平衡。2023/5/2681第八十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（一）滲透現(xiàn)象和滲透壓力1.滲透現(xiàn)象許多天然或人造的薄膜對于物質(zhì)的透過有選擇性，它們只允許某種或某些物質(zhì)透過，而不允許另外一些物質(zhì)透過，這類薄膜稱為半透膜。水分子通過半透膜從純水進入溶液或從稀溶液進入較濃溶液的現(xiàn)象稱為滲透。2023/5/2682第八十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五滲透現(xiàn)象2023/5/2683第八十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五滲透現(xiàn)象產(chǎn)生的原因由于半透膜兩側(cè)相同體積的液體內(nèi)的水分子數(shù)目不相等。相同體積的純水內(nèi)的水分子數(shù)目比溶液的多，因此在相同時間內(nèi)由純水通過半透膜進入溶液的水分子數(shù)目要比由溶液進入純水的多，其結(jié)果是水分子從純水進入溶液。2023/5/2684第八十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五半透膜兩側(cè)溶液單位體積內(nèi)溶劑分子數(shù)（溶劑濃度）不同，所以溶劑分子從稀溶液向濃溶液擴散速率大于從濃溶液向稀溶液擴散速率，膜兩側(cè)相互的遷移量不相等，表現(xiàn)出從稀溶液向濃溶液的凈遷移現(xiàn)象。2023/5/2685第八十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五產(chǎn)生滲透現(xiàn)象的條件（1）必須有半透膜存在;（2）半透膜兩側(cè)相同體積的液體中水分子數(shù)目不相等。滲透方向：溶劑分子從稀溶液側(cè)向濃溶液側(cè)遷移。2023/5/2686第八十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2.滲透壓力

用半透膜將水溶液與純水隔開時，滲透必然發(fā)生。為了阻止?jié)B透的發(fā)生，必須在溶液的液面上施加一額外壓力。這種恰好能阻止?jié)B透進行而施加于溶液液面上的額外壓力稱為溶液的滲透壓力。2023/5/2687第八十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五滲透壓是溶液的本性（純?nèi)軇┎痪邆洌?，只是在?shù)值上等于阻止溶劑向濃溶液側(cè)滲透所需外加的額外壓力。2023/5/2688第八十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（二）滲透壓力與濃度、溫度的關(guān)系

1877年，德國植物學(xué)家Pfeffer用人工制成的半透膜測量蔗糖水溶液的滲透壓力。發(fā)現(xiàn)了如下兩個規(guī)律：（1）在熱力學(xué)溫度一定時，稀溶液的滲透壓力與溶液的濃度成正比；（2）在濃度一定時，稀溶液的滲透壓力與熱力學(xué)溫度成正比。2023/5/2689第八十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五范特荷甫（Van′tHoff）公式

1886年，荷蘭理論化學(xué)家Van′tHoff

歸納出滲透壓力與濃度、溫度之間的關(guān)系。通過測定溶液的滲透壓力，可以計算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。2023/5/2690第九十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（三）B的滲透濃度滲透溶液是指混合物中能產(chǎn)生滲透效應(yīng)的溶質(zhì)的微粒（分子或離子）的濃度總和。2023/5/2691第九十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五對于強電解質(zhì)溶液，滲透濃度等于溶液中溶質(zhì)離子的總濃度；對于弱電解質(zhì)溶液，滲透濃度等于溶液中未解離的弱電解質(zhì)的濃度與弱電解質(zhì)解離出的離子濃度之和；而對于非電解質(zhì)溶液，滲透濃度等于其物質(zhì)的量濃度。對于電解質(zhì)的稀溶液：

2023/5/2692第九十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五滲透壓的應(yīng)用

①測定大分子化合物的分子量，滲透壓顯著易測；②滲透壓與生命現(xiàn)象密切相關(guān)：等滲溶液、高滲溶液、低滲溶液；溶血現(xiàn)象、胞漿分離。人體血漿滲透壓范圍：720～820kPa

（280～320mmolL-1）2023/5/2693第九十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

利用稀溶液的凝固點降低和稀溶液的滲透壓力，均可計算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。由于cBRT在數(shù)值上大于kfbB，因此溶液的滲透壓力在數(shù)值上也大于溶液的凝固點降低。當(dāng)溶液的濃度很低時，很小，不能準確測定；但此時Π仍比較大可以準確進行測定。由于小分子溶質(zhì)也能透過半透膜，因此滲透壓力法僅適合于高分子化合物的摩爾質(zhì)量的測定。

2023/5/2694第九十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（四）滲透壓力在醫(yī)學(xué)上的意義

兩個濃度相等的溶液，其滲透壓也相等，我們稱這兩個溶液為等滲溶液。同理，較濃的溶液稱為高滲溶液；較稀的溶液稱為低滲溶液。2023/5/2695第九十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五1．等滲、低滲和高滲溶液醫(yī)學(xué)上的等滲、低滲和高滲溶液是以血漿的滲透壓力或滲透濃度為標準來衡量的，正常人血漿的滲透濃度為280～

320mmol·L-1。醫(yī)學(xué)上規(guī)定滲透濃度在280～

320mmol·L-1范圍內(nèi)的溶液為等滲溶液；滲透濃度小于280mmol·L-1的溶液為低滲溶液；滲透濃度大于320mmol·L-1的溶液為高滲溶液。2023/5/2696第九十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

紅細胞置于低滲溶液中，水分子透過細胞膜滲入紅細胞，細胞膨脹，最后崩裂發(fā)生溶血現(xiàn)象。紅細胞置于高滲溶液中，發(fā)生質(zhì)壁分離現(xiàn)象。紅細胞置于生理鹽水中，保持正常的生理活性。2023/5/2697第九十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/2698第九十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2．晶體滲透壓力和膠體滲透壓力由小分子和小離子所產(chǎn)生的滲透壓力稱為晶體滲透壓力。由大分子和大離子所產(chǎn)生的滲透壓力稱為膠體滲透壓力。血漿的滲透壓力主要是晶體滲透壓力，而膠體滲透壓力很小。在37℃時，血漿的滲透壓力為770kPa，其中膠體滲透壓僅約為4kPa。2023/5/2699第九十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五間隔著細胞內(nèi)液與外液的細胞膜只允許水分子透過，而其他分子和離子（如K+，Na+等）不能透過。水分子的滲透方向主要取決于晶體滲透壓力。當(dāng)人體缺水時，細胞外液中鹽的濃度就會相對升高，外液的晶體滲透壓力增大，超過了細胞內(nèi)液的滲透壓力，使細胞內(nèi)液的水分子進入細胞外液，造成細胞內(nèi)失水。如果大量飲水或輸入過多的葡萄糖溶液（葡萄糖在體內(nèi)氧化成二氧化碳和水），又會造成細胞外液晶體滲透壓力減小，細胞外液的水分子進入細胞內(nèi)液，使細胞腫脹，嚴重時可引起水中毒。因此，晶體滲透壓力對維持細胞內(nèi)、外水的相對平衡起著重要作用。臨床上常使用小分子晶體物質(zhì)的溶液來糾正某些疾病所引起的水鹽失調(diào)。2023/5/26100第一百頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五

間隔著血液與細胞液的毛細血管壁，允許水分子和各種鹽類的離子（如Na+，K+等）透過，只有蛋白質(zhì)的分子或離子不能透過。小分子晶體物質(zhì)對維持血液與組織液之間水的相對平衡幾乎不起作用。蛋白質(zhì)分子或離子所產(chǎn)生的膠體滲透壓力雖然很小，但由于蛋白質(zhì)分子或離子不能透過毛細血管壁，對維持血容量和血管內(nèi)、外的水鹽的相對平衡卻起著重要作用。當(dāng)血漿蛋白的濃度（特別是白蛋白濃度）因某些病變下降時，血漿的膠體滲透壓力也隨之降低，結(jié)果水分子和鹽類離子由血漿進入組織液，而使血容量（人體血液總量）降低，組織液增多，這是形成水腫的一個因素。臨床上對大面積燒傷或失血等原因造成血容量下降的病人進行補液時，由于這類病人的血漿蛋白損失很多，血漿膠體滲透壓力下降，不能單純補充晶體溶液（如生理鹽水等）還要同時輸入血漿或右旋糖酐等血漿代用品，才能恢復(fù)膠體滲透壓力和增加血容量。2023/5/26101第一百零一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五第四節(jié)溶膠一、溶膠的性質(zhì)二、溶膠的穩(wěn)定性與聚沉三、溶膠的制備與凈化

2023/5/26102第一百零二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五溶膠分散系的基本特征是物質(zhì)的特殊存在狀態(tài)是多相體系是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系2023/5/26103第一百零三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五一、溶膠的性質(zhì)(一）溶膠的光學(xué)性質(zhì)1．Tyndall現(xiàn)象

1869年，英國物理學(xué)家Tyndall發(fā)現(xiàn)：在暗室中讓一束會聚的光通過溶膠，在與光束垂直的方向上可以看到一個圓錐形光柱，這種現(xiàn)象就稱為Tyndall現(xiàn)象。2023/5/26104第一百零四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五丁鐸爾現(xiàn)象

(乳光現(xiàn)象)2023/5/26105第一百零五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/26106第一百零六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五丁鐸爾現(xiàn)象產(chǎn)生的原因溶膠的分散相粒子的直徑在1～100nm之間，小于可見光的（400～760nm)，因此當(dāng)光通過溶膠時發(fā)生明顯的散射作用，產(chǎn)生Tyndall現(xiàn)象。溶膠區(qū)別于真溶液的一個重要特征，可用于鑒別溶膠。2023/5/26107第一百零七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2．Rayleigh公式2023/5/26108第一百零八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五由上式可得如下結(jié)論：（1）散射光強度與入射光波長的4次方成反比，入射光的波長越短，溶膠對光的散射作用越強。（2）散射光強度隨分散相分子濃度的增大而增大。（3）分散相與分散介質(zhì)的折光率相差越大，則散射作用越強。（4）散射光強度與分散相粒子體積的平方成正比，在膠體分散系范圍內(nèi)，隨著分散相粒子的增大，對光的散射作用增強。2023/5/26109第一百零九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（二）溶膠的動力學(xué)性質(zhì)1.Brown運動溶膠的分散相粒子在分散介質(zhì)中不停地做不規(guī)則的折線運動，這種運動稱為Brown運動。2023/5/26110第一百一十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/26111第一百一十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/26112第一百一十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五Brown運動產(chǎn)生的原因膠粒的Brown運動是由于膠粒受到處于不停運動的分散介質(zhì)分子撞擊，其合力不為零而引起的。2023/5/26113第一百一十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2.擴散

溶膠的分散相粒子由于Brown運動，能自動地從濃度較高處移向濃度較低處，這種現(xiàn)象稱為擴散。在生物體內(nèi)，擴散是物質(zhì)輸送或物質(zhì)分子通過細胞膜的推動力之一。膠粒的擴散能力用擴散系數(shù)D來度量。2023/5/26114第一百一十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五3.沉降溶膠在放置過程中，密度大于分散介質(zhì)的膠粒，在重力作用下要沉降下來；但另一方面由于膠粒的Brown運動引起的擴散作用又力圖促使?jié)舛染?。?dāng)上述兩種方向相反的作用達到平衡時，越靠近容器的底部，單位體積溶液中的膠粒的數(shù)目越多；越靠近容器的上方，單位體積溶膠中的膠粒的數(shù)目越少，形成了一定的濃度梯度，這種現(xiàn)象稱為沉降平衡。2023/5/26115第一百一十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五沉降平衡：沉降與擴散達平衡濃度梯度沉降系數(shù)S2023/5/26116第一百一十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（三）溶膠的電學(xué)性質(zhì)1．電泳在電場作用下，膠粒質(zhì)點在分散介質(zhì)中的定向移動稱為電泳。2023/5/26117第一百一十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/26118第一百一十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2．膠粒帶電的原因（1）膠核的選擇吸附：膠核的比表面很大，很容易吸附溶液中的離子。實驗表明，與膠粒具有相同組成的離子優(yōu)先被吸附。（2）膠粒表面分子的解離：膠粒與溶液中的分散介質(zhì)接觸時，表面分子發(fā)生解離，有一種離子進入溶液，而使膠粒帶電。

H2SiO3＝

SiO32-＋

2H+2023/5/26119第一百一十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五3.膠團的結(jié)構(gòu)AgI溶膠的膠團結(jié)構(gòu)示意圖：2023/5/26120第一百二十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五膠粒的吸附擴散雙電層結(jié)構(gòu)吸附層(不流動)定位離子:與膠核組成類似的離子(決定膠粒的帶電性)反離子:與定位離子異號的離子擴散層(可滑動):吸附層以外的反離子膠核:原子或分子的聚集體，位于膠粒的中心

膠粒:膠核+吸附層膠團(電中性):膠粒+擴散層AgI負溶膠粒子結(jié)構(gòu)示意圖2023/5/26121第一百二十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五溶膠的膠團結(jié)構(gòu)也常用結(jié)構(gòu)簡式表示，如AgI負溶膠的結(jié)構(gòu)簡式表示為：2023/5/26122第一百二十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五二、溶膠的穩(wěn)定性與聚沉（一）溶膠的穩(wěn)定性溶膠具有一定的穩(wěn)定性，其原因如下：（1）Brown運動：溶膠的膠粒的直徑很小，Brown運動劇烈，能克服重力引起的沉降作用。

2023/5/26123第一百二十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（2）膠粒帶電：同一種溶膠的膠粒帶有相同電荷，當(dāng)彼此接近時，由于靜電作用相互排斥而分開。膠粒荷電量越多，膠粒之間靜電斥力就越大，溶膠就越穩(wěn)定。膠粒帶電是大多數(shù)溶膠能穩(wěn)定存在的主要原因。（3）溶劑化作用：溶膠的吸附層和擴散層的離子都是水化的（如為非水溶劑，則是溶劑化的），在水化膜保護下，膠粒較難因碰撞聚集變大而聚沉。水化膜越厚，膠粒就越穩(wěn)定。2023/5/26124第一百二十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五(二）溶膠的聚沉聚沉：使溶膠的分散度降低，分散相顆粒變大，最終從介質(zhì)中沉降析出的現(xiàn)象。聚沉原因：加入一定量的電解質(zhì)加熱加入帶相反電荷的溶膠加入表面活性劑輻射2023/5/26125第一百二十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/26126第一百二十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五1．電解質(zhì)對溶膠的聚沉作用在溶膠中加入易溶強電解質(zhì)，將使更多的反離子進入吸附層，減少了膠粒所帶電荷，使水化膜變薄，使膠粒的Brown運動足以克服膠粒之間的靜電斥力，導(dǎo)致膠粒在相互碰撞時可能聚集合并變大，最終從溶膠中聚沉下來。2023/5/26127第一百二十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五聚沉值通常用聚沉值來比較各種電解質(zhì)對某一溶膠的聚沉能力。聚沉值(單位:mmol/L)：是使一定量溶膠在一定時間內(nèi)完全聚沉所需電解質(zhì)溶液的最低濃度。聚沉值越小,聚沉能力越大。2023/5/26128第一百二十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五聚沉能力的影響因素（1）電解質(zhì)對溶膠的聚沉作用，主要是由與膠粒帶相反電荷的離子（反離子）引起的。反離子所帶電荷越多，其聚沉能力越大，聚沉值就越小。不同價反離子的聚沉能力:

反離子價數(shù)↗，聚沉的效率↗。

CM+:CM2+:CM3+=16：(1／2)6：(1／3)62023/5/26129第一百二十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（2）帶相同電荷的離子的聚沉能力雖然接近，但也略有不同。對負溶膠來說，其聚沉能力的相對大小為：

Cs+＞Rb+＞K+＞Na+＞Li+

對正溶膠來說，其聚沉能力的相對大小為：

Cl-＞Br-＞NO3＞I-

同價反離子的聚沉能力：

水化離子半徑↙，聚沉能力↗。2023/5/26130第一百三十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（3）有機化合物的離子（如脂肪酸鹽和聚酰胺類化合物的離子）都有較強的聚沉能力，能有效地破壞溶膠使之聚沉。2023/5/26131第一百三十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2．溶膠的相互聚沉作用將膠粒帶相反電荷的兩種溶膠混合，也會產(chǎn)生聚沉現(xiàn)象。與電解質(zhì)的聚沉作用不同的是，只有當(dāng)兩種溶膠的膠粒所帶電荷完全中和時，才會完全聚沉；否則，可能聚沉不完全，甚至不聚沉。2023/5/26132第一百三十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五三、溶膠的制備與凈化（一）溶膠的制備1．分散法

研磨法是用膠體磨把大顆粒固體磨細，在研磨的同時加入丹寧或明膠做穩(wěn)定劑。工業(yè)用的膠體石墨、顏料、醫(yī)用硫溶膠等都是用膠體磨磨制成的。

膠溶法是一種使暫時凝集起來的分散相又重新分散的方法。把新生成的沉淀洗滌后，加入電解質(zhì)溶液做穩(wěn)定劑，經(jīng)過攪拌，沉淀就重新分散而形成溶膠。2023/5/26133第一百三十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2．凝集法

化學(xué)凝集法是利用化學(xué)反應(yīng)使產(chǎn)物凝集而形成溶膠。在溶液中進行的復(fù)分解、水解、氧化還原等反應(yīng)，只要有一種產(chǎn)物的溶解度較小，就可以控制反應(yīng)條件使該產(chǎn)物凝集而得到溶膠。一般來說，在制備溶膠時，反應(yīng)物的濃度要比較稀，反應(yīng)物混合要比較緩慢，其中的一種反應(yīng)物要稍有過量。

改換溶劑法是利用分散相在兩種不同分散介質(zhì)中的溶解度相差懸殊的特點制備溶膠。2023/5/26134第一百三十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五（二）溶膠的凈化常用的凈化方法是將溶膠與純?nèi)軇┯冒胪改じ糸_，溶膠中的電解質(zhì)和雜質(zhì)的分子、離子可透過半透膜進入溶劑，而膠粒不能透過半透膜，不斷更換溶劑，可將電解質(zhì)和雜質(zhì)除去。這種利用半透膜凈化溶膠的方法稱為滲析。2023/5/26135第一百三十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五第五節(jié)高分子溶液一、高分子溶液的鹽析二、高分子對溶膠的絮凝作用和保護作用三、高分子溶液的滲透壓力四、Donnan平衡2023/5/26136第一百三十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五一、高分子溶液的鹽析加入少量電解質(zhì)就可以使溶膠產(chǎn)生聚沉，但要使高分子化合物從溶液中沉淀析出，必須加入大量的電解質(zhì)。通常把高分子在電解質(zhì)作用下從溶液中沉淀析出稱為高分子的鹽析。2023/5/26137第一百三十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五鹽析的主要原因鹽析的主要原因是去溶劑化作用。高分子的穩(wěn)定性主要來自高度的水化作用，當(dāng)加入大量電解質(zhì)時，除中和高分子所帶電荷外，更重要的是電解質(zhì)離子發(fā)生強烈地水化作用，使原來高度水化的高分子去水化，使其失去穩(wěn)定性而沉淀析出。2023/5/26138第一百三十八頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五二、高分子對溶膠的

絮凝作用和保護作用在溶膠中加入少量的可溶性高分子，可導(dǎo)致溶膠迅速生成棉絮狀沉淀，這種現(xiàn)象稱為高分子對溶膠的絮凝作用。2023/5/26139第一百三十九頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五絮凝作用的特點高分子的絮凝作用與電解質(zhì)的聚沉作用不同。電解質(zhì)的聚沉作用是由于反離子擠入吸附層，減少或中和了膠粒所帶的電荷所引起的。高分子的絮凝作用是由于高分子溶液濃度較低時，一個高分子長鏈可同時吸附兩個或更多個膠粒，把膠粒聚集在一起而產(chǎn)生沉淀。2023/5/26140第一百四十頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/26141第一百四十一頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五高分子對溶膠的保護作用

在溶膠中加入一定量的高分子，能顯著地提高溶膠的穩(wěn)定性，這種現(xiàn)象稱為高分子對溶膠的保護作用。2023/5/26142第一百四十二頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五產(chǎn)生保護作用的原因產(chǎn)生保護作用的原因是高分子吸附在膠粒的表面上，包圍住膠粒，形成了一層高分子保護膜，阻止了膠粒之間及膠粒與電解質(zhì)離子之間的直接接觸，從而增加了溶膠的穩(wěn)定性。2023/5/26143第一百四十三頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五三、高分子溶液的滲透壓力高分子稀溶液的滲透壓力不符合Van′tHoff公式，其滲透壓力不是隨濃度線性增加，而是比濃度增加更快。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因，是由于高分子在溶液中呈線團狀態(tài)，其中間空隙包含有大量溶劑，致使溶液的實際濃度增大。在用滲透壓力法求高分子溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量時常用維利公式：

2023/5/26144第一百四十四頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五對于一般高分子稀溶液，上式可簡化為：以/B對B做圖，外推至B=0時的截距為RT/MB，即可求出MB。2023/5/26145第一百四十五頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五四、Donnan平衡董南平衡：由于高分子電解質(zhì)的存在，引起電解質(zhì)離子在膜兩側(cè)的濃度分布不均勻的現(xiàn)象。2023/5/26146第一百四十六頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五2023/5/26147第一百四十七頁，共一百六十一頁，編輯于2023年，星期五聚電解質(zhì)

NazP按下式解離：

NazP=zNa++