中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)爭(zhēng)論所OO年攻讀博士學(xué)位爭(zhēng)論生入學(xué)考試試題高等物理化學(xué)240分〕物質(zhì)的量為n〔 〕〔A〕p 〔B〕V 〔C〕T,U 〔D〕T,p273K，10p下，液態(tài)水和固態(tài)水〔即冰〕的化學(xué)勢(shì)分別為μ(l)μ(s)，兩者的關(guān)系為：〔 〕(A) μ(l)>μ(s) (B) μ(l)=μ(s)(C) μ(l)<μ(s) (D) 不能確定一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜止足夠長(zhǎng)時(shí)間后覺(jué)察〔 〕〔A〕A杯水削減,B杯水滿后不再變化〔B〕A杯水變成空杯，B杯水滿后溢出〔C〕B杯水削減,A杯水滿后不再變化〔D〕B杯水變成空杯，A杯水滿后溢出硫酸與水可形成H2SO4·H2O(s)H2SO4·2H2O(s)H2SO4·4H2O(s)三種水合物,問(wèn)在101325Pa的壓力下，能與硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少種( )(A)3種 (B)2種(C)1種 (D)不行能有硫酸水合物與之平衡共存。A和B可構(gòu)成固溶體，在A中，假設(shè)參與B可使A的熔點(diǎn)提高，那么B在此固溶體中的含量必 B在液相中的含量。( )(A) 大于 (B) 小于(C) 等于 (D)不能確定反響2NH3=N2+3H2在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25，那么，在此條件下，氨的合成反響(1/2)N2+(3/2)H2=NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：( )(C) 2 (D)1在確定溫度和壓力下，對(duì)于一個(gè)化學(xué)反響，能用以推斷其反響方向的是：( )(A) ΔrGm (B) Kp (C) ΔrGm (D) ΔrHm(1)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的CO2(g)和O2(g)，其標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓值為零由于ΔrGm=-RTlnKpKp是由平衡時(shí)的組成表示的，所以ΔrGm表示平衡時(shí)產(chǎn)物的吉布斯自由能與反響物的吉布斯自由能之差25℃,p下蒸發(fā)，求算熵變的公式為ΔSm=(ΔHm -ΔGm)/T在恒溫，恒壓下可逆電池反響，求算熵變的公式為ΔrSm=ΔrHm/T上述說(shuō)法正確的選項(xiàng)是〔 〕(A) 1,2(B) 2,3(C) 1,3(D) 3,4對(duì)于催化劑特征的描述，哪一點(diǎn)是不正確的〔 〕催化劑不能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)上不行能實(shí)現(xiàn)的反響.(B)催化劑有“中毒〞現(xiàn)象。催化劑有選擇性，不同類型的反響需用不同的催化劑，一樣類型的反響需用一樣的催化劑。催化劑能轉(zhuǎn)變反響到達(dá)平衡的時(shí)間。NH3分子的平動(dòng)，轉(zhuǎn)動(dòng)，振動(dòng)自由度分別為〔 〕〔A〕3,2,7 〔B〕3,2,6 〔C〕3,3,7 〔D〕3,3,6依據(jù)依數(shù)性以滲透壓法來(lái)測(cè)定化合物的摩爾質(zhì)量時(shí)，最廣泛被應(yīng)用測(cè)定的化合物是：〔 〕〔Ａ〕無(wú)機(jī)電解質(zhì)〔Ｂ〕無(wú)機(jī)非電解質(zhì)〔Ｃ〕低分子的有機(jī)物〔Ｄ〕大分子化合物NaCl稀溶液的摩爾電導(dǎo)率m與Na+,Cl-的淌度U+,U-之間的關(guān)系為: ( )〔A〕 U Um 〔B〕 U /FU /Fm (C) U FU Fm (D) 2(U U )m 明礬凈水的主要原理是：( )電解質(zhì)對(duì)熔膠的穩(wěn)定作用熔膠的相互聚沉作用對(duì)電解質(zhì)的敏化作用電解質(zhì)的對(duì)抗作用14. 298K時(shí),在以下電池Pt│H2(p)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01mol·kg-1)│Cu(s)右邊溶液中通入NH3,電池電動(dòng)勢(shì)將：( )(A)上升(B)下降 (C)不變(D)無(wú)法比較初始濃度/mol·dm-3初速cA,0cB,0/mol·dm初始濃度/mol·dm-3初速cA,0cB,0/mol·dm-3·s-1此反響的速率方程為：( )(A) r=kcB (B) r=kcAcB (C) r=kcA(cB)2 (D) r=kcA在電極─溶液界面處形成雙電層,其中集中層的厚度大小關(guān)系是：( )

m的(A)m增大, 增大B)m增大, 變小(C)兩者無(wú)關(guān) (D)兩者關(guān)系不確定某反響的速率常數(shù)k=7.7×10-4s-1，又初始濃度為0.1mol·dm-3，那么該反響的半衰期為：( )(A) 86580s (B)900s (C)1800s (D)13000s在其它條件不變時(shí)，電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率隨溶液濃度的增加而：( )(A) 增大 (B) 減小 (C) 先增后減 (D) 不變蘭繆爾吸附等溫式=bp/(1+bp)中，常數(shù)b的物理意義是：( )吸附作用平衡常數(shù)的倒數(shù) (B)吸附作用的平衡常數(shù)(C)吸附過(guò)程的速率常數(shù) (D)脫附過(guò)程的速率常數(shù)光化學(xué)與熱反響一樣之處為：〔 〕反響都需要活化能 (B)反響都向(rGm)T,p<0方向進(jìn)展(C)溫度系數(shù)小 (D)反響方向有專一性二、填空題(216分)某抱負(fù)氣體，等溫(25℃)可逆地從1.5dm3膨脹到10dm3時(shí)，吸熱9414.5J，那么此氣體的物質(zhì)的量為 摩爾。BB

就是B物質(zhì)的偏摩爾 。N2(g)，O2(g)體系中參與一種固體催化劑，可生成幾種氣態(tài)氮的氧化物，那么體系的自由度為 。低壓氣相反響的平衡常數(shù)與溫度壓力的關(guān)系分別是Kp只是溫度的函,Kc是 的函數(shù)，Kx是 的函數(shù)。25度時(shí)2溶液的電導(dǎo)率為0.2382S/m,Ba2+的遷移數(shù)是0.4375,計(jì)算Ba2+和Cl-的電遷移率分別為〔 〕和〔 。NH4Cl〔s〕置于抽空容器中，加熱到597K，使NH4Cl〔s〕分解，NH4Cl〔s〕=NH3〔g〕+HClg到達(dá)平衡時(shí)系統(tǒng)總壓為100kPa，那么熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp0〔 〕最能反映出微觀粒子具有波粒二象性的表達(dá)式〔 〕在確定溫度和濃度的水溶液中，帶一樣電荷數(shù)的Li+，Na+，K+，Rb+，…，它們的離子半徑依次增大但其離子摩爾電導(dǎo)率恰也依次增大這是由于 。三、簡(jiǎn)答題〔每題520分〕熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)是物理化學(xué)的兩大重要局部，分別闡述它們各自的爭(zhēng)論目的和任務(wù)。以電解池為例解析什么為超電勢(shì)。舉例說(shuō)明超電勢(shì)的利與弊。指出朗格謬爾吸附與BET吸附公式并說(shuō)明二者有何差異；試說(shuō)明BET吸附公式在催化劑表征中的作用。c摩爾電導(dǎo)率的定義式為：mc

，試問(wèn)對(duì)弱電解質(zhì)，c應(yīng)用總計(jì)量濃度，還是解離局部的濃度？依據(jù)定義c是摩爾體積濃度，單位是-3。對(duì)于假設(shè)電解質(zhì)，應(yīng)當(dāng)用總計(jì)量濃度代入公式，不必考慮電離度。824分〕兩液體A,B320KI3molA1molB，總蒸氣壓為：5.33×104Pa2molB形成抱負(fù)液體混合物II，總蒸氣壓為6.13×104Pa。A 計(jì)算純液體的蒸氣壓p*，p*A B抱負(fù)液體混合物I的平衡氣相組成y；B抱負(fù)液體混合物I的混合過(guò)程自由能變化ΔG；mix m假設(shè)在抱負(fù)液體混合物II3molB形成抱負(fù)液體混合物Ⅲ，總蒸氣壓為多少？k1k1A(g)

B(g)+C(g)1 2 1 在298K時(shí)，k-1,k=5×10-9Pa-1·S-1，當(dāng)溫度升至310K時(shí)，k 和k值均增加1倍，1 2 1 〔1〕298K時(shí)平衡常數(shù)Kp正、逆反響的試驗(yàn)活化能反響的Hr m298K，A101.325kPa151.99kPa時(shí)，需多少時(shí)間？3. 25Zn(s)|ZnCl2(b＝0.555mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)E＝1.015V(ETp=－4.021-4V·。E (Z2+/Zn＝-0.7630,E (AgCl/Ag,C)=0.2220。寫(xiě)出電池反響。求上述反響的平衡常數(shù)K 。求電解質(zhì)溶液ZnCl2的平均活度系數(shù)。(4.S=5,R=3,R”=0,C=5-3=2,f*=2-