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精煉鎂渣回收硫酸鎂及光鹵石工藝硫酸鎂性能硫酸鎂或七水硫酸鎂,又名硫苦、苦鹽、瀉利鹽、瀉鹽,是一種含鎂的化合物。通常泛指七水硫酸鎂(MgSO4-7H2O)o工業(yè)硫酸鎂一般皆指七水物,為無色細(xì)小的針狀或斜柱狀結(jié)品,無臭、味苦,,易溶于水,微溶于乙醇和甘油,在十燥空氣中(常溫)失去1分子結(jié)品水,受熱分解,在150°C時失去6分子結(jié)品水,在200C時失去全部結(jié)品水成無水物。七水硫酸鎂是一種重要的無機化工產(chǎn)品,用途十分廣泛。物理性質(zhì)硫酸鎂屬斜方品系,四角粒狀或菱形品體,五色,透明,集合體為白色、玫瑰色或綠色玻璃光澤。形狀有纖維狀、針狀、粒狀、塊狀或粉末,無臭,清涼,有苦咸味,相對密度1.67-1.71,分解溫度1124C。易溶于水,慢溶于甘油,微溶于乙醇,水溶液呈中性。硫酸鎂在48.1C以下的潮濕空氣中穩(wěn)定,在溫?zé)岣稍锟諝庵幸罪L(fēng)化;高于48.1C時,失去1分子結(jié)品水,成為六水硫酸鎂;在67.5C時,溶于自身結(jié)品水,同時析出一水硫酸鎂;在70C-80C時,失去4分子結(jié)品水;100C時失去5分子結(jié)品水;在150C(有報道120C)時失去6分子結(jié)品水;在200C時失去全部結(jié)品水,成為粉狀無水硫酸鎂;加熱到1124C時以較大速度分解為MsO、SO2、SO3及02,當(dāng)有SiO2存在時分解速度增大。脫水物再置于潮濕空氣中又能重新吸收水分?;瘜W(xué)性質(zhì)硫酸鎂與堿溶液進行復(fù)分解反應(yīng),生成氫氧化鎂沉淀:MgSO4+2NaOH=Mg(OH)2I+Na2SO4MgSO4+2NH3?H2O=Mg(OH)2I+(NH4)2SO4硫酸鎂可以制取其他鎂鹽,如與泡花堿反應(yīng)生成三硅酸鎂,與碳酸氫銨反應(yīng)生成堿式碳酸鎂:MgSO4+2Na2O.3SiO.5H2O=2MgO.3SiO2.5H2OI+2Na2SO45MgSO4+10NH4HCO3=4MgCO3?Mg(OH)2?4H2OI+6CO2t+5(NH4)2SO4硫酸鎂制取其他硫酸鹽,如與氯化鉀反應(yīng)可制取硫酸鉀:MgSO4+2KCl=K2SO4+MgCl2光鹵石性能人造光鹵石為色澤均一的黃色或橙黃色熔塊。在空氣中極易潮解,易溶于水。含雜質(zhì)后呈粉紅色。味苦。具有脂肪色彩。味咸,性脆,無解離,具強熒光性。莫氏硬度2?3,比重1.602。加熱到110-120。。分解為氯化鎂四水物和氯化鉀。在大氣壓力下加熱至110-120°C,溶解于其結(jié)品水中,并分解為四水氯化鎂和氯化鉀。加熱到176C完全脫水同時有小量水解現(xiàn)象。加熱至750-800C時脫水熔融,沉淀出氧化鎂。原料來源我國是世界鎂的生產(chǎn)和出口大國,全國金屬鎂的年生產(chǎn)能力約20萬噸,目前年產(chǎn)量達(dá)15萬噸以上。生產(chǎn)1噸金屬鎂錠將排放精煉廢渣在350-400Kg,每年全國排放精煉渣在5萬噸以上,因精煉鎂的鋇熔劑主要成份是光鹵石(KCl-MgCl2-6H2O)、NaCl、BaCl2在一定溫度條件下熔融而成,精煉后組分中主要混入了MgO及少量粉塵。廢渣的大量排放,既污染了環(huán)境,又浪費了寶貴的鉀鎂資源,同時我國又是鉀資源貧乏的國家。因此可以回收精煉鎂廢渣中的鎂鉀資源。生產(chǎn)方法及工藝介紹破碎制粉精煉鎂渣的破碎粒度小,有利于減少硫酸用量和將水不溶物過濾,把廢渣物料破碎至1-2mm較合理。稀硫酸溶解為了達(dá)到將鎂精煉廢渣中有用成份與雜質(zhì)分離的目的,首先用稀酸將廢渣溶解。能使Ba2+、Ca2+沉淀分離。溶解過程中,溫度、酸度是影響溶解速度、溶解時間的關(guān)鍵因素。溫度升高,溶解速度加快,但溫度過高如接近100C,則溶液蒸發(fā)過快,常壓下難以操作,故溶解溫度應(yīng)控制在70-80C為宜。酸的用量,也是影響溶解速度的因素之一。酸用量增大,溶解速度增快,溶解時間也短,但酸量過大,會給下一步的處理造成困難。該工藝采用固體略為過量的方法,以使溶液的有效濃度盡量提高。過量的固體,經(jīng)過濾后進行二次酸溶解,在二次溶解中,稀硫酸用量過量,以最大限度將廢渣中有用元素溶解出來,二次酸溶解后,進行過濾,濾液返回溶解工序,濾渣棄掉。其反應(yīng)方程式如下:MgO+H2SO4====MgSO4+H2OBa2++SO42+====BaSO4(沉淀)Ca2++SO42+====CaSO4(沉淀)加苦土粉中和過量的酸在酸溶解過程中,因為硫酸價廉而采用酸過量溶解,酸溶解后如不除去這部分過量的酸,不僅對后面工序設(shè)備造成影響,而且還會在堿性除雜中增大昂貴的氫氧化鈉用量,這樣將增加制造費用,為了盡可能提高溶解液中鎂離子的含量,為生產(chǎn)七水硫酸鎂和光鹵石創(chuàng)造良好條件,選用苦土粉中和過量的硫酸。中和沉淀鎂精煉廢渣經(jīng)硫酸溶解后,過濾除去,BaSO4、CaSO4沉淀及酸不溶性雜質(zhì),然后用氫氧化鈉除去Fe3+、Fe2+、Cu2+、Mn2+雜質(zhì)。同時又依據(jù)鹽類水解特點,一般將pH控制在7.0-7.3為宜。如果Fe3+、Fe2+、Cu2+、Mn2+還留在母液中,不僅給后面的酸洗工序造成困難,而且會嚴(yán)重影響產(chǎn)品光鹵石的色澤和產(chǎn)品質(zhì)量。中和時,溶液溫度影響反應(yīng)速度,溫度越高,中和反應(yīng)越快,生成的沉淀越快,顆粒越細(xì)小,越不利于過濾。所以中和沉淀后要趁熱進行過濾,中和沉淀時間不能太短,反應(yīng)溫度不應(yīng)太低,一般維持在40?50°C為宜。中和過程中,適度攪拌能夠保證中和反應(yīng)順利進行。為保證中和反應(yīng)徹底,在中和工序結(jié)束前用KSCN來檢驗濾液中是否還有Fe3+存在。如果溶液呈血紅色,表明溶液還含F(xiàn)e3+;用鄰口菲羅林來檢驗濾液中是否還有Fe2+存在。如果酸性溶液呈紅色反應(yīng),表明溶液還含F(xiàn)e2+;用試銅鐵靈來檢驗濾液中是否還有Cu2+存在,如酸性溶液有沉淀生成,此沉淀溶解于氨水而成藍(lán)色溶液,表明溶液還含Cu2+;用聯(lián)苯胺來檢驗濾液中是否還有Mn2+存在,如果以一滴醋酸聯(lián)苯胺加入溶液中,則聯(lián)苯銨被氧化為藍(lán)色醌式化合物,就表明有Mn2+。離子反應(yīng)方程式如下:OH-+H+====H2OFe3++3OH-===Fe(OH)3IFe2++2OH-====Fe(OH)2ICu2++2OH-===Cu(OH)2IMn2++2OH-===Mn(OH)2I濃縮、結(jié)品生產(chǎn)出硫酸鎂過濾后的濾液,經(jīng)濃縮并冷卻到35-40°C條件下結(jié)品每,離心分離,于50-55^下干燥,制得工業(yè)級硫酸鎂。光鹵石生產(chǎn)生產(chǎn)硫酸鎂后的母液,分析溶液中KCl、MgCl2、SO2-4的含量,按KCl:MgCl2:CaCl2=1:2:0?15配比定量補充MgCl2-6H2O和CaCl2,加入CaCl2就是除掉溶液中的SO2-4,一切就緒后進行蒸發(fā),經(jīng)充分?jǐn)嚢杌旌先芙?,過濾掉沉淀CaSO4,然后加熱至750C左右,使3種氯化物熔融,保溫15?20min,待硫酸鈣、硫酸鎂、氧化物雜質(zhì)沉淀完全后,過濾分離,熔化液自然冷卻至30?50C,再經(jīng)破碎,制得光鹵石成品。工藝流程圖稀硫酸濾餅棄掉濾餅去掉氯化鈣氯化鎂稀硫酸濾餅棄掉濾餅去掉氯化鈣氯化鎂用途硫酸鎂1、 工業(yè)用途工業(yè)上用于制革、炸藥、肥料、造紙、瓷器、印染料、鉛酸蓄電池等工業(yè)。2、 醫(yī)藥用途硫酸鎂粉劑外敷可以消腫,用于治療肢體外傷后腫脹、幫助改善粗糙的皮膚等。內(nèi)服不吸收,作緩瀉劑和十二指腸引流劑。硫酸鎂靜脈注射和肌肉注射主要用于抗驚厥,它可引起血管硫酸鎂擴張,導(dǎo)致血壓下降,由于硫酸鎂的中樞抑制作用及骨骼肌松弛作用,降壓作用,臨床主要用于緩解子癇、破傷風(fēng)等驚厥,也用于高血壓危象的救治。也用作解鋇鹽的毒。3、 在醫(yī)藥上,用于調(diào)配防護藥膏、瀉劑、鎮(zhèn)痛劑、解毒劑,可加工成抗驚厥藥、麥白霉素、乙酰螺旋霉素、肌酐、三硅酸鎂、灰黃霉素、鹽霉素、霉菌素、妥布霉素、腎炎康、赤霉素、硫酸卷霉素等;4、 在食品添加劑中,用作營養(yǎng)增補劑、固化劑、增味劑、加工助劑;5、 在化學(xué)工業(yè)中,用于制造硬脂酸鎂、磷酸氫鎂、氧化鎂等鎂鹽和硫酸鉀、硫酸鈉等硫酸鹽;6、 在印染工業(yè)中,作為抗堿劑用于印染細(xì)薄的棉布、絲,也作為棉、絲的加重劑、木棉制品的填料和用于人造絲的生產(chǎn);在制革工業(yè)中,用作填充劑,增強耐熱性;在電鍍工業(yè)中,用作導(dǎo)電鹽,加入鍍竦鍍液,使鍍液有較好的導(dǎo)電性
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