第三章滴定分析2023/6/7第一節(jié)滴定分析概述一、定量分析法的分類X（被測組分）+R（試劑）=P（產(chǎn)物）滴定分析法重量分析法儀器分析法2023/6/7二、滴定分析法滴定分析法操作（１）標準溶液已知準確濃度的試劑溶液（一般達到四位有效數(shù)字）。2023/6/7（２）滴定用滴定管向待測溶液中滴加標準溶液的操作過程。（３）化學計量點滴加的標準溶液與待測組分恰好反應完全的“點”。（４）滴定終點：指示劑變色，停止滴定的點。2023/6/7（５）滴定誤差（終點誤差）滴定終點與化學計量點不符合所產(chǎn)生的誤差。特點：（１）測定常量組分含量一般在１％以上；（２）準確度較高，相對誤差不大于０.１％；（３）簡便快速，可測定多種元素；2023/6/7第二節(jié)滴定分析法的分類與滴定操作方式1、酸堿滴定法以質(zhì)子傳遞反應為基礎(chǔ)的一種分析法。2、沉淀滴定法以沉淀反應為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。3、配位滴定法以配位反應為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。4、氧化還原滴定法以氧化還原反應為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。一、滴定分析法分類2023/6/7二滴定操作方式１．直接滴定能夠應用于直接滴定的化學反應，必須符合：（１）反應能以確定的化學反應式表述；（２）反應必須完全，通常達到99.9％以上；（３）反應必須迅速；（４）有確定滴定終點的簡便方法。2023/6/7２．返滴定反應雖可進行完全，但速度慢。先準確加入過量的一種標準溶液，充分反應后用另一種標準溶液滴定過量的第一種標液。根據(jù)兩標液的物質(zhì)的量和計量關(guān)系式推算出被測組分的含量。例如，HCl滴CaCO32023/6/73．間接滴定被測組分沒有合適的化學反應用于直接滴定。使被測組分與其它試劑先反應，再滴定與被測組分有計量關(guān)系的產(chǎn)物。間接測得被測組分含量。例如，用KMnO4滴定Ca2+2023/6/7一.標準溶液的配制1.直接法：直接稱量、溶解、定容。基準物質(zhì)（１）定義：能用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì)。（2）條件：①試劑的組成要與它的化學式完全相符。②純度高，在99.9％以上。③穩(wěn)定④有較大的摩爾質(zhì)量:為什么？（可降低稱量誤差）。第三節(jié)標準溶液2023/6/7（3）常用的基準物質(zhì)①酸堿滴定法：(KHC8H4O4H2C2O4·2H2O)→NaOH(Na2CO3Na2B4O7·10H2O)→HCl②配位滴定法：CuZnPbCaCO3

MgO

ZnO③沉淀滴定法：NaCl

或KCl④氧化還原滴定法：K2Cr2O7As2O3Na2C2O4KBrO4CuFe

2023/6/7（4）試劑的純度化學純（CP）,分析純（AR）,優(yōu)級純（GR）標志顏色分別為藍，紅，綠。2023/6/72.間接法（標定法）：(1)配制溶液配制成近似所需濃度的溶液。

(2)標定用基準物或另一種已知濃度的標準溶液來滴定。

(3)確定濃度由基準物質(zhì)量（或體積、濃度），計算確定之。2023/6/7例：如欲配制0.1mol·L-1NaOH標準溶液,先配制約為0.1mol·L-1NaOH的溶液,然后用該溶液滴定經(jīng)準確稱量的鄰苯二甲酸氫鉀的溶液，根據(jù)兩者完全作用時NaOH溶液的用量和鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，即可算出NaOH溶液的準確濃度.2023/6/7第四節(jié)

標準溶液的濃度表示方法一、物質(zhì)的量濃度１、定義：簡稱濃度，單位體積溶液含溶質(zhì)的物質(zhì)的量n２、表達式：cB=nB/V３、物質(zhì)的量和質(zhì)量的關(guān)系：nB=mB/MB2023/6/7例1已知硫酸密度為1.84g·mL-1,其中H2SO4含量約為95%，求每升硫酸中含有的n（H2SO4）c（1/2H2SO4）及其c

（H2SO4

）和c（1/2H2SO4）2023/6/72023/6/7例2：欲配制c(H2C2O4·2H2O)為0.2100mol/L標準溶液250mL,應稱取H2C2O4·2H2O多少克？2023/6/7

二、滴定度１、定義：指１mL滴定劑溶液相當于被測物質(zhì)的質(zhì)量（g），以T待測物／滴定劑表示。2、

實例

:

T

Fe/KMnO4=0.005682g/mL2023/6/7例：用0.02718mol/L的高錳酸鉀標準溶液測定鐵含量，其濃度用滴定度表示為多少？測定時，根據(jù)滴定所消耗的標準溶液體積可方便快速確定試樣中鐵的含量：2023/6/7第五節(jié)滴定分析結(jié)果的計算一、被測物的物質(zhì)的量nA與滴定劑的物質(zhì)的量nB

的關(guān)系aA＋bB=cC＋dD當達到化學計量點時amolA恰好與bmolB作用完全nA：nB=a：b2023/6/7例1用Na2CO3做基準物標定HCl溶液的濃度2023/6/7例2用已知濃度的NaOH標準溶液測（標）定H2SO4溶液濃度2023/6/7例3酸性溶液中以KBrO3為基準物標定Na2S2O3溶液2023/6/7二、被測組分質(zhì)量分數(shù)的計算若被稱取試樣的質(zhì)量為G，測得被測物的質(zhì)量為m，則被測物在試樣中的質(zhì)量分數(shù)為x2023/6/7三、計算示例例1:欲配制0.1000mol/L的Na2CO3標準溶液500mL，問應稱取基準物Na2CO3多少克？2023/6/7例2：有0.1035mol/LNaOH標準溶液500mL，欲使其濃度為0.1000mol/L，問需加水多少mL？2023/6/7例3：測定工業(yè)純堿中Na2CO3的含量，稱取0.2475g試樣，用0.2071mol/L的HCl標準溶液滴定，以甲基橙指示終點，用去HCl21.45mL。求純堿中Na2CO3的百分含量。2023/6/7例4：為標定HCl溶液濃度，稱取硼沙（Na2B4O·10H2O）0.4710g,用HCl溶液滴定至化學計量點，消耗25.20mL.求HCl溶液的濃度。2023/6/7練習題1、下列物質(zhì)中，可以作為基準物質(zhì)的是()A.硫酸B.氫氧化鈉C.硫代硫酸鈉D.重鉻酸鉀D2023/6/72、以下試劑能作為基準物的是()A.干燥過的分析純CaO

B.分析純SnCl2·2H2OC.光譜純Fe2O3

D.99.99%金屬銅D2023/6/73、用鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4)為基準物，標定0.1mol/LNaOH溶液，每份基準物的稱取質(zhì)量范圍宜為[M(KHC8H4O4)=204.2]0.8-1.6gB.0.4-0.8gC.0.2-0.4gD.0.2gB2023/6/7確定稱量范圍須考慮兩個問題：（1）天平稱量誤差：分析天平絕對誤差±0.0001g，兩次稱量最大絕對誤差為±0.0002g，為使測量時的相對誤差在0.1%以下，根據(jù)2023/6/7（2）滴定劑的體積滴定分析中，滴定管的讀數(shù)有0.01mL的誤差，一次滴定需要兩次讀數(shù)，可造成0.02mL的誤差，為使測量相對誤差小于0.1%，消耗體積須在20mL~40mL范圍內(nèi)，最好在30mL左右。2023/6/74、硼砂作為基準物質(zhì)用于標定鹽酸溶液的濃度，若事先將其置于干燥器中保存，對所標定鹽酸溶液濃度的結(jié)果有何影響