土壤中農(nóng)藥污染物〔Pesticidecontaminantsinsoil〕第四章土壤環(huán)境化學(xué)

第三節(jié)6/10/20231.第一頁(yè)，共七十二頁(yè)。一、農(nóng)藥概況(Surveyofpesticide)農(nóng)藥是指用于預(yù)防、消滅或控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病蟲草和其它有害生物，以及有目的地調(diào)控植物和昆蟲生長(zhǎng)的化學(xué)合成物，或來源于生物及其他天然物質(zhì)的一種或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。〔?農(nóng)藥管理?xiàng)l例?，1997〕〔一〕含義〔signification〕6/10/20232.第二頁(yè)，共七十二頁(yè)。廣義地說，除化肥、農(nóng)膜以外的一切農(nóng)用化學(xué)品?！矂⒕S屏，農(nóng)藥環(huán)境化學(xué)，2006〕經(jīng)濟(jì)毒劑〔economicpoison〕農(nóng)用化學(xué)品〔agrochemicals〕生物合理農(nóng)藥〔biorationalpesticides〕環(huán)境和諧農(nóng)藥〔environmentalacceptablepesticidesandenvironmentalfriendlypesticides〕殺死調(diào)控6/10/20233.第三頁(yè)，共七十二頁(yè)?，F(xiàn)今的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)已離不開農(nóng)藥的使用，它已成為植物免受病、蟲、草害的有效保護(hù)手段之一。有人估計(jì)，如果沒有農(nóng)藥，全世界因病、蟲、草害造成的糧食損失可達(dá)50％左右。使用了農(nóng)藥可挽回?fù)p失約15％。6/10/20234.第四頁(yè)，共七十二頁(yè)。〔二〕開展歷程〔courseofdevelopment〕天然藥物時(shí)代〔19世紀(jì)中葉前〕無(wú)機(jī)農(nóng)藥時(shí)代〔20世紀(jì)30年代前〕有機(jī)合成農(nóng)藥時(shí)代〔20世紀(jì)40年代后〕三大殺蟲植物除蟲菊魚藤煙草砷酸鉛〔鈣〕、硫酸煙堿石灰硫磺劑波爾多液DDT〔1939年〕高效化時(shí)代〔20世紀(jì)70年代后〕合成農(nóng)藥、生物農(nóng)藥6/10/20235.第五頁(yè)，共七十二頁(yè)。有機(jī)合成農(nóng)藥仍是當(dāng)今農(nóng)藥開展和使用主流。生物農(nóng)藥僅占世界農(nóng)藥銷售額的1.1%。生物農(nóng)藥有些問題尚未解決：生物農(nóng)藥的活性物是生物活體，其產(chǎn)品的貯存條件苛刻，對(duì)溫度要求較嚴(yán)，藥效緩慢而且受環(huán)境〔溫度、濕度〕的影響，難以穩(wěn)定。6/10/20236.第六頁(yè)，共七十二頁(yè)?！踩侈r(nóng)藥的類別〔Typesofpesticides〕按用途殺蟲劑殺菌劑除草劑殺螨劑殺線蟲劑殺鼠劑殺軟體動(dòng)物劑植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑6/10/20237.第七頁(yè)，共七十二頁(yè)。有機(jī)氯類有機(jī)磷類有機(jī)氮類〔氨基甲酸酯類〕擬除蟲菊酯類按化學(xué)成分分：6/10/20238.第八頁(yè)，共七十二頁(yè)。1.有機(jī)氯農(nóng)藥表1幾種主要的有機(jī)氯農(nóng)藥6/10/20239.第九頁(yè)，共七十二頁(yè)。毒性特點(diǎn)：中等毒性、難分解、半衰期10年以上脂溶性強(qiáng)，蓄積于脂肪和含脂高的組織器官主要靶作用器官：肝臟有致癌、致畸作用透過胎盤乳汁，對(duì)胎兒嬰兒有毒性6/10/202310.第十頁(yè)，共七十二頁(yè)。1847年，德國(guó)著名化學(xué)家蔡德勒合成了一種有機(jī)氯化合物：2,2-雙-(對(duì)氯苯基)，1,1,1-三氯乙烷〔para-dichlorodiphenyltrichloroethane〕，簡(jiǎn)稱為DDT。1932年，瑞士科學(xué)家繆勒開始研究有機(jī)氯化合物與殺蟲活性之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)DDT具有以下幾個(gè)特征：(1)對(duì)害蟲毒性很高；(2)對(duì)溫血?jiǎng)游锖椭参锵鄬?duì)無(wú)害；(3)無(wú)刺激性，氣味很??；(4)能廣泛施用；(5)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定且殘效期長(zhǎng)；(6)價(jià)廉且容易大量生產(chǎn)。6/10/202311.第十一頁(yè)，共七十二頁(yè)。第二次世界大戰(zhàn)期間，斑疹傷寒在意大利南部流行，這種由虱子作媒介的急性傳染病，死亡率較高。使用DDT，人類歷史上第一次制止了斑疹傷寒的流行，這有力地顯示了DDT在防治等疾病方面的重大成效。DDT對(duì)多種重要的農(nóng)林害蟲的藥效超過了以往天然的殺蟲劑，更由于它對(duì)病媒昆蟲的突出成效，挽救了千百萬(wàn)人的生命。1940年，瑞士的嘉基公司成功地開發(fā)了DDT殺蟲劑產(chǎn)品，1942年正式投放市場(chǎng)。6/10/202312.第十二頁(yè)，共七十二頁(yè)?？娎者€提出合成農(nóng)藥的原那么是高效、速效、低毒、穩(wěn)定、廣譜和價(jià)廉等要素，這為新一代農(nóng)藥的開展奠定了根底?？娎沼?948年獲得了諾貝爾醫(yī)學(xué)及生理學(xué)獎(jiǎng)。6/10/202313.第十三頁(yè)，共七十二頁(yè)。 由于DDT的神奇作用、使用的范圍和場(chǎng)所越來越廣，在20世紀(jì)40年代DDT的使用量到達(dá)了頂峰。我國(guó)在1946年開始小規(guī)模地生產(chǎn)DDT，新中國(guó)成立后，農(nóng)藥工業(yè)開始快速地開展、1951年首次用飛機(jī)噴灑DDT，消滅蚊子。6/10/202314.第十四頁(yè)，共七十二頁(yè)。Chemicalbasisforbioaccumulation:DDTismoresolubleinfatsthaninwater.Fig.AccumulationofDDTintheaquaticfoodchain

DDT的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不易降解，在自然界及生物體內(nèi)可以較長(zhǎng)時(shí)間存在。通過食物鏈富集、毒性增大、導(dǎo)致魚類和鳥類的死亡。6/10/202315.第十五頁(yè)，共七十二頁(yè)。?寂靜的春天?一書中，列舉了大量的事實(shí)，說明了DDT對(duì)生態(tài)環(huán)境的嚴(yán)重影響。20世紀(jì)70年代起，美國(guó)及西歐等興旺國(guó)家開始限制和禁止使用DDT。我國(guó)于1983年宣布停止生產(chǎn)和使用DDT，從此DDT這一曾經(jīng)為人類健康和農(nóng)業(yè)開展做出過杰出奉獻(xiàn)的農(nóng)藥退出了歷史舞臺(tái)。但其對(duì)生態(tài)的影響遠(yuǎn)未消除。

在人跡罕至的極地，白熊和企鵝體內(nèi)都有DDT的存在，對(duì)人類的健康也構(gòu)成了威脅。6/10/202316.第十六頁(yè)，共七十二頁(yè)。2.有機(jī)磷農(nóng)藥表2幾種常見有機(jī)磷農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)6/10/202317.第十七頁(yè)，共七十二頁(yè)。①脂溶性：有機(jī)磷農(nóng)藥除少數(shù)為固體外，大多數(shù)為油狀液體，脂溶性，一般不溶于有機(jī)溶劑；②

化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，易于降解失去毒性----一般不易長(zhǎng)期殘留在生物體內(nèi)，蓄積性較低；③烹調(diào)加工后農(nóng)藥殘留量少。

有機(jī)磷農(nóng)藥的特點(diǎn)6/10/202318.第十八頁(yè)，共七十二頁(yè)。有機(jī)磷〔OPs〕使用廣泛目前占我國(guó)農(nóng)藥使用量的80％以上，種類近40種之多，使用較廣泛。有機(jī)磷的情況〔每版內(nèi)科書都有的章節(jié)〕敵敵畏-DDVP是有機(jī)磷類農(nóng)藥的重要代表6/10/202319.第十九頁(yè)，共七十二頁(yè)。德國(guó)化學(xué)家Schrader在20世紀(jì)40年代開發(fā)的，1943年商品化。

敵敵畏是1948年美國(guó)殼牌石油公司研制成功，1960年瑞士汽巴嘉基公司及德國(guó)的拜耳公司實(shí)現(xiàn)了商品化。有機(jī)磷化合物中有的是劇毒的，必須小心使用。6/10/202320.第二十頁(yè)，共七十二頁(yè)。有機(jī)磷農(nóng)藥－敵敵畏的濫用問題敵敵畏在我國(guó)違反規(guī)定的應(yīng)用較廣：火腿、豆芽、咸魚、香煙、酒、茶葉以及四川泡菜等等均已有報(bào)道。請(qǐng)看在網(wǎng)上百度搜索敵敵畏的結(jié)果6/10/202321.第二十一頁(yè)，共七十二頁(yè)。為驅(qū)趕蒼蠅螞蟻黑窩點(diǎn)竟用敵敵畏熏美味油條時(shí)間：2006年01月14日15:36【來源：半島都市報(bào)】貴陽(yáng)發(fā)現(xiàn)敵敵畏假茅臺(tái)造假者稱能調(diào)出酒味，2007年01月16日10時(shí)46分信息時(shí)報(bào)金華火腿被曝含“敵敵畏〞2007年02月25日14:13華西都市報(bào)6/10/202322.第二十二頁(yè)，共七十二頁(yè)。廣東發(fā)現(xiàn)用敵敵畏泡制咸魚監(jiān)管出現(xiàn)空白2004年06月09日09:42CCTV?生活?蒼蠅落在咸魚身上死了工人在往洗魚水里參加敵敵畏市場(chǎng)上出售的一些咸魚不招蒼蠅許多朋友都...

腌菜使用工業(yè)鹽和敵敵畏等四川泡菜“只給外地人...

...欄目中搜索在新聞中心搜索腌菜使用工業(yè)鹽和敵敵畏等四川泡菜“只給外地人吃〞在四川,...檢測(cè)結(jié)果顯示:這種殺蟲劑是濃度在99%以上的敵敵畏。敵敵畏屬高殘留劇毒農(nóng)藥,主要作為農(nóng)用殺蟲劑...

普通酒里注射敵敵畏北京一黑心造假窩點(diǎn)被端新京報(bào)6/10/202323.第二十三頁(yè)，共七十二頁(yè)。有機(jī)磷農(nóng)藥－敵敵畏的濫用問題市場(chǎng)抽樣調(diào)查，多數(shù)市場(chǎng)銷售的果菜類蔬菜不同程度的受到有機(jī)磷農(nóng)藥污染，韭菜、黃瓜最嚴(yán)重。6/10/202324.第二十四頁(yè)，共七十二頁(yè)。

3.氨基甲酸酯類農(nóng)藥在自然環(huán)境中易于分解，在動(dòng)物體內(nèi)也能迅速代謝，代謝產(chǎn)物的毒性多數(shù)低于其本身的毒性，屬于低殘留農(nóng)藥。6/10/202325.第二十五頁(yè)，共七十二頁(yè)。氨基甲酸酯類特點(diǎn)A.可溶于水，在堿性環(huán)境中易水解；B.優(yōu)點(diǎn)：殺蟲的藥效快，選擇性高，不傷害天敵，大多數(shù)品種對(duì)溫血?jiǎng)游锖汪~毒性較低，易被土壤微生物所分解，不留殘留。它們被微生物分解生物分解所產(chǎn)生氨基酸和脂肪酸，又可作為土壤微生物的營(yíng)養(yǎng)來源，促進(jìn)微生物的繁殖，同時(shí)還提高水稻蛋白質(zhì)和脂肪的含量，改進(jìn)大米品味。6/10/202326.第二十六頁(yè)，共七十二頁(yè)。4.擬除蟲菊酯類

種類

I型不含氰基：如稀菊酯，必那命，聯(lián)苯菊酯，天王星 II型含氰基：速滅殺丁，敵殺死，凱素靈，百樹得特點(diǎn)

該農(nóng)藥是模擬天然除蟲菊酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)而合成的殺蟲劑和殺螨劑，具有高效、廣譜、低毒、低殘留的特點(diǎn)。不溶或微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，在酸性條件下穩(wěn)定，遇堿易分解。在作物中殘留期通常為7-30天。6/10/202327.第二十七頁(yè)，共七十二頁(yè)。擬除蟲菊酯類毒性A.急性中毒是神經(jīng)系統(tǒng)病癥，但無(wú)膽堿酯酶抑制作用B.對(duì)皮膚有刺激和致敏作用，可致感覺異?！猜槟尽W〕和遲發(fā)性變態(tài)反響C.慢性中毒較少D.個(gè)別品種有誘變和胚胎毒性6/10/202328.第二十八頁(yè)，共七十二頁(yè)。

目前，世界農(nóng)藥產(chǎn)品年產(chǎn)量達(dá)200萬(wàn)t(按100％純度計(jì))，已達(dá)1300種。迄今為止，施用的成千上萬(wàn)噸農(nóng)藥都流向哪里去？6/10/202329.第二十九頁(yè)，共七十二頁(yè)。農(nóng)藥噴灑到農(nóng)作物上后的情況可由以下圖表示：土壤是農(nóng)藥在環(huán)境中的“貯藏庫(kù)〞與“集散地〞，施入農(nóng)田的農(nóng)藥大局部殘留于土壤環(huán)境介質(zhì)中，是土壤中的主要污染物之一。進(jìn)入土壤中的農(nóng)藥行為和歸趨吸附淋溶、揮發(fā)化學(xué)降解、光降解、生物降解化學(xué)農(nóng)藥是怎樣造成危害的農(nóng)藥的消失過程6/10/202330.第三十頁(yè)，共七十二頁(yè)。淋溶過程—水相遷移揮發(fā)過程—?dú)庀噙w移可使農(nóng)藥進(jìn)入大氣、附近水域或地下水，造成毒害水生生物和污染水源等；轉(zhuǎn)化——降解過程：農(nóng)藥在土壤中發(fā)生變化、危害消失的主要途徑。二、農(nóng)藥在土壤中的行為

〔Behaviorofpesticideinsoil〕遷移滯留——吸附過程：可造成土壤和作物的農(nóng)藥殘留6/10/202331.第三十一頁(yè)，共七十二頁(yè)。R=C0e-Kt農(nóng)藥的殘留量與使用量及對(duì)時(shí)間的關(guān)系：R－農(nóng)藥的殘留量,mg/kg；C0－農(nóng)藥初始濃度，mg/kg；K－衰減常數(shù)，取決于農(nóng)藥品種及土壤性狀等因素的常數(shù)；t－農(nóng)藥使用后的時(shí)間。1.農(nóng)藥的殘留

農(nóng)藥殘留指受農(nóng)藥污染后,在動(dòng)植物體表或體內(nèi)殘存微量的農(nóng)藥及其代謝的有毒物質(zhì)。殘留的數(shù)量叫農(nóng)藥殘留量。殘留農(nóng)藥對(duì)生物的毒性叫殘留毒性，簡(jiǎn)稱殘毒?！惨弧侈r(nóng)藥在土壤中的滯留

〔Persistenceofpesticideinsoil〕6/10/202332.第三十二頁(yè)，共七十二頁(yè)。有機(jī)磷制劑持留時(shí)間（天）樂果4馬拉松7對(duì)硫磷7甲拌磷15乙拌磷30

有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中的持留時(shí)間6/10/202333.第三十三頁(yè)，共七十二頁(yè)。

當(dāng)農(nóng)藥的殘留量為原施用量一半時(shí)所用的時(shí)間稱為半衰期。農(nóng)藥的半衰期常用來表示農(nóng)藥的穩(wěn)定性。半衰期長(zhǎng)，農(nóng)藥穩(wěn)定，不易降解，容易被植物、動(dòng)物吸收、通過食物鐵對(duì)人體造成毒害。局部農(nóng)藥的半衰期表6/10/202334.第三十四頁(yè)，共七十二頁(yè)。農(nóng)藥在動(dòng)植物中的分布及其毒性

農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品中的分布與農(nóng)藥的極性、溶解性等有很大的關(guān)系。在人體和動(dòng)物體內(nèi)農(nóng)藥主要貯存于脂肪中。在農(nóng)作物中，農(nóng)藥大多分布于表皮、根莖等部位。土壤中農(nóng)藥進(jìn)人各類生物體內(nèi)的途徑：土壤→陸生植物→食草動(dòng)物；土壤→土壤中無(wú)脊椎動(dòng)物→脊惟動(dòng)物→食肉動(dòng)物土壤→水中浮游生物→魚和水生生物→食魚動(dòng)物6/10/202335.第三十五頁(yè)，共七十二頁(yè)。6/10/202336.第三十六頁(yè)，共七十二頁(yè)。作物有機(jī)磷施藥方法測(cè)定部位殘留量ppm水稻殺螟松100倍，離收割前42天稻谷0.06茶葉樂果800倍噴灑成茶當(dāng)天17.7917天0.05煙草樂果40%乳劑500倍50-100斤/畝鮮煙葉烘烤后1小時(shí)后36.0第1天8.0第9天未檢出

幾種有機(jī)磷農(nóng)藥在作物上的殘留6/10/202337.第三十七頁(yè)，共七十二頁(yè)。蔬菜敵敵畏樂果樣品數(shù)陽(yáng)性率%范圍ppm樣品數(shù)陽(yáng)性率%范圍ppm青菜3050.00-0.202828.60.07-3.33番茄635.00-0.026--------茄子617.00.07650.00.06-0.11豇豆617.00.01617.00-0.35

某市新鮮蔬菜中敵敵畏、樂果的殘留量6/10/202338.第三十八頁(yè)，共七十二頁(yè)。2、土壤對(duì)農(nóng)藥的吸附分子本身性質(zhì)土壤的性質(zhì)、類型：介質(zhì)條件：分子結(jié)構(gòu)

電荷特性水溶能力正辛醇/水分配系數(shù)值越大的農(nóng)藥其被吸附能力越強(qiáng)。能離解為離子的農(nóng)藥被吸附力強(qiáng)；極性分子電性較弱，被吸附能力也相應(yīng)較弱；幾何尺寸大、伸展平直又有柔性的分子吸附力也大；凡具有-NHR、-OCOR、-NH2、-HCOR、-OH、-CONH2、R3N+-官能團(tuán)的分子有較強(qiáng)的被吸附能力有機(jī)質(zhì)＞蛭石＞蒙脫土＞伊里石＞綠泥石＞高嶺土土壤溶液的pH值是影響吸附的最重要因素。〔1〕影響因素6/10/202339.第三十九頁(yè)，共七十二頁(yè)。〔2〕土壤吸附農(nóng)藥的機(jī)理：異性電荷相吸非專一的物理性鍵合氫鍵力配位鍵6/10/202340.第四十頁(yè)，共七十二頁(yè)。非離子有機(jī)農(nóng)藥在土壤中的吸附，主要通過溶解作用而進(jìn)入土壤有機(jī)質(zhì)中，這種吸附符合線形等溫吸附方程，即Henry方程：x——處于吸附平衡時(shí)農(nóng)藥在土壤中的被吸附量〔mg〕m——每千克土壤中所含有機(jī)碳量〔kg〕Cw——土壤溶液中農(nóng)藥的平衡濃度〔mg/L〕KOC——吸附平衡常數(shù)〔L/kg〕，其值大小與OC值有關(guān)〔3〕土壤中農(nóng)藥的吸附等溫方程式通?？捎肍reundlich和langmuir吸附等溫方程式定量描述。6/10/202341.第四十一頁(yè)，共七十二頁(yè)。是指農(nóng)藥在土壤中隨水垂直向下移動(dòng)的能力。影響農(nóng)藥淋溶作用的因素與影響農(nóng)藥吸附作用的因素根本相同，恰好成相反的關(guān)系。農(nóng)藥吸附作用愈強(qiáng)，其淋溶作用愈弱。農(nóng)藥淋溶作用的強(qiáng)弱是評(píng)價(jià)農(nóng)藥是否對(duì)地下水有污染危險(xiǎn)的重要指標(biāo)。1、農(nóng)藥在土壤水相遷移—淋溶作用〔二〕農(nóng)藥在土壤中的遷移

〔Transportofpesticideinsoil〕6/10/202342.第四十二頁(yè)，共七十二頁(yè)。農(nóng)藥在土壤中的水遷移能力可用淋溶指數(shù)的大小來進(jìn)行比較。設(shè)最難遷移的DDT的淋溶指數(shù)為1.0，以此為基數(shù)與其它農(nóng)藥相比，得出其它農(nóng)藥的淋溶指數(shù)。另外，目前使用最大淋溶深度作為評(píng)價(jià)農(nóng)藥性能的指標(biāo)。最大淋溶深度是指土層中農(nóng)藥的殘留質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5×10-9時(shí)，農(nóng)藥所能到達(dá)的最大深度。6/10/202343.第四十三頁(yè)，共七十二頁(yè)。2、農(nóng)藥在土壤氣相中的遷移—揮發(fā)作用是指在自然條件下農(nóng)藥從植物外表、水面與土壤外表通過揮發(fā)逸入大氣的現(xiàn)象。農(nóng)藥在田間中的損失主要途徑是揮發(fā)。

影響農(nóng)藥揮發(fā)的主要因素：農(nóng)藥〔物理化學(xué)性質(zhì)、濃度、擴(kuò)散速率〕土壤〔含水量、吸附性〕環(huán)境〔溫度、氣流速度〕等。6/10/202344.第四十四頁(yè)，共七十二頁(yè)。

農(nóng)藥在土壤中的氣擴(kuò)散遷移能力可用揮發(fā)指數(shù)的大小來進(jìn)行比較。設(shè)最難遷移的DDT的揮發(fā)指數(shù)為1.0，以此為基數(shù)與其它農(nóng)藥相比，得出其它農(nóng)藥的揮發(fā)指數(shù)。6/10/202345.第四十五頁(yè)，共七十二頁(yè)。3、農(nóng)藥在土壤氣-液相間的遷移方式的判斷遷移方式主要決定于農(nóng)藥在兩相之間的分配系數(shù)Kwa。其公式為：式中

cw——水相中農(nóng)藥濃度,μg/mL；ca——?dú)庀嘀修r(nóng)藥濃度,μg/mL；S——農(nóng)藥在水中的溶解度,μg/mL；p——農(nóng)藥蒸汽壓，pa;M——農(nóng)藥的相對(duì)分子量；T——熱力學(xué)溫度，K。Kwa<104時(shí)，以氣相擴(kuò)散為主；>106時(shí)以水相擴(kuò)散為主。104~106時(shí)，以水、氣相擴(kuò)散并重；依據(jù)Kwa的數(shù)值來判斷遷移方式6/10/202346.第四十六頁(yè)，共七十二頁(yè)?；瘜W(xué)農(nóng)藥在遷移過程中，往往同時(shí)發(fā)生降解。降解常常要經(jīng)歷一系列的中間過程，形成一些中間產(chǎn)物。中間產(chǎn)物的組成、結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)和生物活性與母體往往有很大差異。這些中間產(chǎn)物也可對(duì)環(huán)境產(chǎn)生危害。深入研究和了解化學(xué)農(nóng)藥的降解作用是非常重要的?！踩侈r(nóng)藥在土壤中的轉(zhuǎn)化

〔Transformationofpesticideinsoil〕6/10/202347.第四十七頁(yè)，共七十二頁(yè)。土壤中微生物的生命活動(dòng)是農(nóng)藥降解的最主要因素。微生物降解是農(nóng)藥在土壤中的主要降解過程。主要生化作用有：脫鹵、氧化、復(fù)原、脫烷基、水解、環(huán)裂解、異構(gòu)化和芳環(huán)羥基化等。農(nóng)藥生物降解經(jīng)過一系列中間產(chǎn)物后，最終產(chǎn)物是CO2和H2O，如分子中含S、N、P，還能生成硫酸鹽、硝酸鹽和磷酸鹽。１、生物降解

6/10/202348.第四十八頁(yè)，共七十二頁(yè)?！?〕微生物降解DDT的簡(jiǎn)要圖示I(a):復(fù)原脫氯酶脫氯I(b):復(fù)原脫氯酶脫氯化氫II:氧化酶6/10/202349.第四十九頁(yè)，共七十二頁(yè)。I(b)III(a)開環(huán)I(a):復(fù)原脫氯酶脫氯I(b):復(fù)原脫氯酶脫氯化氫II:氧化酶I(a)I(a)I(b)I(b)IIIIIIII脫羧圖

DDT的微生物代謝歷程II6/10/202350.第五十頁(yè)，共七十二頁(yè)?！?〕林丹及其異構(gòu)體在植物、昆蟲、微生物中的代謝如向以下圖所示：6/10/202351.第五十一頁(yè)，共七十二頁(yè)。〔3〕有機(jī)磷農(nóng)藥的生物降解:有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中被微生物降解是它們轉(zhuǎn)化的另一條重要途徑。如馬拉硫磷可被兩種土壤微生物—綠色木霉和假單胞菌以不同的方式降解,其反響如下:6/10/202352.第五十二頁(yè)，共七十二頁(yè)。對(duì)硫磷的生物降解6/10/202353.第五十三頁(yè)，共七十二頁(yè)?！?〕苯氧乙酸乙酯〔2，4—D乙酯〕的降解6/10/202354.第五十四頁(yè)，共七十二頁(yè)。試驗(yàn)說明，經(jīng)滅菌處理過的土壤中也會(huì)發(fā)生農(nóng)藥降解。除生物降解外，還存在著其它降解：化學(xué)降解作用：農(nóng)藥在土壤中會(huì)發(fā)生諸如水解、氧化復(fù)原等。光分解作用：在光照條件下，分布在土壤外表的很多農(nóng)藥都有可測(cè)得其降解速率的。6/10/202355.第五十五頁(yè)，共七十二頁(yè)。

２、化學(xué)降解

１〕地亞農(nóng)等硫代磷酸脂的水解反響在pH=6條件下，與無(wú)土體系中每天水解2%，而有土體系中每天水解11%，它們的水解產(chǎn)物相同。〔1〕水解反響吸附催化水解〔某些農(nóng)藥的主要降解途徑〕土壤系統(tǒng)中某些水解反響受黏土的催化作用，可能比相應(yīng)的水體中要快。6/10/202356.第五十六頁(yè)，共七十二頁(yè)。2〕馬拉硫磷的水解6/10/202357.第五十七頁(yè)，共七十二頁(yè)。

３、光化學(xué)降解

農(nóng)藥對(duì)光的敏感程度是決定其在土壤中的殘留期長(zhǎng)短的重要因素。

不同農(nóng)藥的相對(duì)光解速率相差很大：

有機(jī)磷類>氨基甲酸脂類>有機(jī)氯類

>擬除蟲菊類

6/10/202358.第五十八頁(yè)，共七十二頁(yè)?！?〕DDT的光解空氣中p,p‘-DDT在290-310nm的紫外光照射下,可轉(zhuǎn)化為p,p’-DDE，后者進(jìn)一步光解,形成p,p’-二氯二苯甲酮及假設(shè)干二、三、四氯聯(lián)苯,其光分解歷程如下:p,p’-DDE6/10/202359.第五十九頁(yè)，共七十二頁(yè)。在253.7nm的紫外光下照射30小時(shí),其光解產(chǎn)物如下:〔2〕辛硫磷的光解6/10/202360.第六十頁(yè)，共七十二頁(yè)。三、土壤農(nóng)藥污染的危害與控制

(Harmandcontroltechniquesofpesticidecontaminatedsoil)速度和數(shù)量〔進(jìn)入土壤農(nóng)藥〕〉土壤的自凈能力〔環(huán)境容量〕土壤農(nóng)藥污染6/10/202361.第六十一頁(yè)，共七十二頁(yè)?！惨弧澄：Α睭arm〕〔1〕影響農(nóng)作物的增長(zhǎng)發(fā)育、土壤動(dòng)物的數(shù)量和種類；〔2〕導(dǎo)致農(nóng)作物的污染，直接危害人體健康和畜禽的開展；〔3〕可能對(duì)人體造成“三致〞危害。致癌、致畸、致突變后果嚴(yán)重：農(nóng)藥對(duì)大氣、土壤、水體、生態(tài)環(huán)境、生物多樣性、對(duì)人體健康。三、土壤農(nóng)藥污染的危害與控制

(Harmandcontroltechniquesofpesticidecontaminatedsoil)6/10/202362.第六十二頁(yè)，共七十二頁(yè)。物理修復(fù)化學(xué)修復(fù)生物修復(fù)換土法

熱修復(fù)法淋洗法，等等

修復(fù)技術(shù)〔二〕修復(fù)〔Remediation〕聯(lián)合修復(fù)燃燒法光化學(xué)降解法、光催化氧化法電化學(xué)修復(fù)法，等等動(dòng)物修復(fù)技術(shù)植物修復(fù)技術(shù)微生物修復(fù)技術(shù)，等等污染生態(tài)化學(xué)修復(fù)法土壤真空吸引法淋洗與生物法