配位化合物與配位平衡演示文稿當(dāng)前第1頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)第二單元課題4一配位化合物

（一）概念（二）組成（三）命名

（四）螯合物二配位平衡

（一）K穩(wěn)與K不穩(wěn)（二）計(jì)算當(dāng)前第2頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)一配位化合物

自然界中，絕大多數(shù)無(wú)機(jī)化合物都是以配位化合物的形式存在的。

配位化合物具有多種獨(dú)特的性能與較為復(fù)雜的結(jié)構(gòu)，是現(xiàn)代無(wú)機(jī)化學(xué)的重要研究方向。當(dāng)前第3頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

在分析化學(xué)中，常利用許多配合物有特征的顏色來(lái)定性鑒定某些金屬離子。

如：Cu2+與NH3生成深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+配離子；Fe3+與NH4SCN作用生成血紅色的[Fe(SCN)n]3-n配離子。當(dāng)前第4頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

在生物化學(xué)方面，生物體內(nèi)許多重要物質(zhì)都是配合物。

如：動(dòng)物血液中起輸送氧氣作用的血紅素是Fe2+的螯合物；植物中起光合作用的葉綠素是Mg2+的螯合物。胰島素是Zn2+的螯合物。當(dāng)前第5頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

在濕法冶金中，提取貴金屬常用到配位反應(yīng)。如Au，Ag能與NaCN溶液作用，生成穩(wěn)定的[Au(CN)2]-和[Ag(CN)2]-配離子而從礦石中提取出來(lái)。4Au+8NaCN+2H2O+O24Na[Au(CN)2]+4NaOH當(dāng)前第6頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)一配位化合物

實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)的NH3、H2O、CuSO4、AgCl等化合物之間，還可進(jìn)一步形成復(fù)雜的化合物，如[Cu(NH3)2]SO4、[Cu(H2O)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl。這些化合物在溶液中都含有較難離解、可以像一個(gè)簡(jiǎn)單離子一樣參加反應(yīng)的復(fù)雜離子——配離子。當(dāng)前第7頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)一配位化合物（一）概念

1配離子

由中心原子(陽(yáng)離子或原子)與一定數(shù)目的配體(離子或中性分子)，通過(guò)配位鍵結(jié)合，并按一定組成和空間構(gòu)型形成的復(fù)雜離子，稱(chēng)為配離子。

eg:配陽(yáng)離子[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+

配陰離子[PtCl6]2-

配位分子多數(shù)配離子既能存在于晶體中，又能存在于水溶液中。當(dāng)前第8頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

eg：[Cu(H2O)4]2+

eg：H[AuCl4]配體中心原子配位鍵當(dāng)前第9頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

2配位分子

不帶電荷的電中性配位化合物。

[CoCl3(NH3)3]、[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。

3配位化合物

含有配離子的化合物以及中性配位分子統(tǒng)稱(chēng)為配位化合物，簡(jiǎn)稱(chēng)配合物。[KAl(SO4)2.12H2O]是復(fù)鹽而不是配位化合物當(dāng)前第10頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（二）配位化合物的組成當(dāng)前第11頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

1內(nèi)界

在配合物化學(xué)式中用方括號(hào)表示內(nèi)界。配合物的內(nèi)界能穩(wěn)定地存在于晶體及水溶液中。它是配合物的特征部分，由中心離子與配體結(jié)合而成，它的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與其他離子不同。eg：[Cu(NH3)4]2+當(dāng)前第12頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

2外界

不在內(nèi)界的其它離子，如SO42-，寫(xiě)在方括號(hào)外，構(gòu)成配合物的外界。

內(nèi)界與外界之間的結(jié)合力是離子鍵，故在溶液中內(nèi)、外界是分離的，分別以離子狀態(tài)存在于溶液中。

配位分子則沒(méi)有外界。當(dāng)前第13頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

3中心原子centralatom

中心原子或中心離子統(tǒng)稱(chēng)為配合物的形成體。位于配離子的中心，中心離子絕大多數(shù)是帶正電荷的陽(yáng)離子，其中以過(guò)渡金屬離子居多?！癕”

如：Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、Cu+等；（中心離子打著鐵傘，上面鼓著兩個(gè)銅人。）

在配合物[Ni(CO)4)]、[Fe(CO)5]中,中心原子分別為：

Ni、Fe原子。當(dāng)前第14頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

4配位體

在配合物中與形成體（中心原子或中心離子）結(jié)合的離子或中性分子稱(chēng)為配位體，簡(jiǎn)稱(chēng)配體?！癓”ligand

在配體中提供孤對(duì)電子與形成體形成配位鍵的原子稱(chēng)為配位原子。eg：[Co(NH3)4]2+中的NH3是配體，如配體NH3中的N是配位原子。常見(jiàn)的配位原子為電負(fù)性較大的非金屬原子C、Ｎ、Ｐ、O、S、和鹵素等原子。（配位原子挑著扁擔(dān)（N）進(jìn)了楊（O）樹(shù)林(P)，扁擔(dān)里放著六(S)個(gè)炭(C)爐(X)子）當(dāng)前第15頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

根據(jù)一個(gè)配體中所含配位原子數(shù)目的不同，可將配體分為單齒配體和多齒配體。

(1)單齒配體：一個(gè)配體中只有一個(gè)配位原子，如NH3，H2O，OH-，X-，CN-，SCN-，CO等。

eg：Ag+與NH3結(jié)合

Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3]+

配位體是清路（X-，CN-）工人，看到他倆在路上安睡（NH3，H2O），就知道自己躺槍?zhuān)–O,OH-）了。當(dāng)前第16頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)單齒配體和多齒配體。

(2)多齒配體：一個(gè)配體中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子，如乙二胺（en)、EDTA、C2O42-。當(dāng)前第17頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)5配位數(shù)

與中心離子或中心原子直接以配位鍵相結(jié)合的配位原子的總數(shù)。

eg：[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位數(shù)為4;

[Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位數(shù)為6。

目前已知形成體的配位數(shù)有2、4、6、8，其中最常見(jiàn)的配位數(shù)為2、4和6。當(dāng)前第18頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

由單齒配體形成的配合物，中心離子的配位數(shù)等于配體的數(shù)目；由多齒配體形成的配合物，配體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù)。

eg：[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是雙齒配體，即每1個(gè)en有2個(gè)N原子與中心離子Cu2+配位，在此，Cu2+的配位數(shù)是4而不是2。增大配體的濃度或降低反應(yīng)的溫度，都有利于形成高配位數(shù)的配合物。當(dāng)前第19頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

6配離子的電荷數(shù)

中心離子和配體電荷的代數(shù)和即為配離子的電荷。

eg：K3[Fe(CN)6]中配離子的電荷數(shù)可根據(jù)Fe3+和6個(gè)CN-電荷的代數(shù)和判定為-3，也可根據(jù)配合物的外界離子(3個(gè)K+)電荷數(shù)判定[Fe(CN)6]3-的電荷數(shù)為-3。

［PtCl6]2-的電荷數(shù)是-2，［Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的電荷數(shù)是+1。當(dāng)前第20頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（三）配位化合物的命名（重點(diǎn)）

1命名原則

配合物的命名與一般無(wú)機(jī)化合物的命名原則相同：先提陰離子，再提陽(yáng)離子。

若陰離子為簡(jiǎn)單離子，稱(chēng)某化某。若陰離子為復(fù)雜離子，稱(chēng)某酸某。當(dāng)前第21頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

2內(nèi)界的命名次序

配位體數(shù)—配位體名稱(chēng)—合—中心離子（中心離子氧化數(shù)）不同配體名稱(chēng)之間以中圓點(diǎn)“?”分開(kāi)，相同的配體個(gè)數(shù)用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)字表示。當(dāng)前第22頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

2內(nèi)界的命名次序(1)無(wú)機(jī)配體在前,有機(jī)配體列在后

eg:[PtCl2(Ph3P)2］二氯·二(三苯基磷)合鉑(Ⅱ)

(2)先列出陰離子名稱(chēng),后列出陽(yáng)離子名稱(chēng),最后列出中性分子的名稱(chēng)eg：K[PtCl3NH3]三氯·一氨合鉑(Ⅱ)酸鉀[Co(N3)(NH3)5]SO4

硫酸疊氮·五氨合鈷(Ⅲ)(3)同類(lèi)配體的名稱(chēng),按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列eg:[Co(NH3)5H2O]Cl3

三氯化五氨·一水合鈷(Ⅲ)當(dāng)前第23頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

(4)同類(lèi)配體中若配位原子相同,則將含較少原子數(shù)的配體列前,較多原子數(shù)的配體列后eg:[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl氯化一硝基·一氨·一羥胺·吡啶合鉑(Ⅱ)

(5)若配位原子相同,配體中含原子數(shù)目也相同,則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號(hào)的字母順序排列當(dāng)前第24頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

(6)配體化學(xué)式相同但配位原子不同如(-SCN,-NCS(異硫氰根)),則按配位原子元素符號(hào)的字母順序排列。若配位原子尚不清楚,則以配位個(gè)體的化學(xué)式中所列的順序?yàn)闇?zhǔn)當(dāng)前第25頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

3命名實(shí)例

（1）配離子是陰離子的配合物

K4[Fe(CN)6]六氰合鐵（Ⅱ）酸鉀（亞鐵氰化鉀，俗稱(chēng)黃血鹽）K3[Fe(CN)6]六氰合鐵（Ⅲ）酸鉀（鐵氰化鉀、俗稱(chēng)赤血鹽）

K[PtCl3NH3]

三氯?一氨合鉑（Ⅱ）酸鉀

H2[PtCl6]

六氯合鉑（IV）酸

(NH4)[Co(NH3)2(NO2)4]

四硝基?二氨合鈷（Ⅲ）酸銨當(dāng)前第26頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（2）配離子是陽(yáng)離子的配合物

[Co(NH3)5Cl2]Cl

氯化二氯?五氨合鈷（Ⅲ）

[Co(NH3)5H2O]Cl3

三氯化五氨?一水合鈷（Ⅲ）

[Pt(NO2)NH3(NH2OH)(Py)]Cl

氯化硝基?一氨?羥胺?吡啶合鉑（Ⅱ）當(dāng)前第27頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（3）配離子電荷為零的配位分子

[Pt(NH3)2Cl2]

二氯?二氨合鉑（Ⅱ)[Ni(CO)4]

四羰基合鎳

[Pt(NH2)NO2(NH3)2]

一氨基?一硝基?二氨合鉑（Ⅱ）當(dāng)前第28頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)課堂練習(xí)：[Co(NH3)6]3+六氨合鈷（Ⅲ）配離子配體：NH3配位原子：N配位數(shù)：6[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基?三氨合鈷（Ⅲ）配體：NH3，NO2配位原子：N配位數(shù)：6當(dāng)前第29頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)主要內(nèi)容回顧1配離子

由中心原子(陽(yáng)離子或原子)與一定數(shù)目的配體(離子或中性分子)，通過(guò)配位鍵結(jié)合，并按一定組成和空間構(gòu)型形成的復(fù)雜離子，稱(chēng)為配離子。2配位分子

不帶電荷的電中性配位化合物。

[CoCl3(NH3)3]、[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。

3配位化合物

含有配離子的化合物以及中性配位分子統(tǒng)稱(chēng)為配位化合物，簡(jiǎn)稱(chēng)配合物。當(dāng)前第30頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（二）配位化合物的組成當(dāng)前第31頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)3中心原子centralatom

中心原子或中心離子統(tǒng)稱(chēng)為配合物的形成體。

如：Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、Cu+等；（中心離子打著鐵傘，上面鼓著兩個(gè)銅人。）4配位原子常見(jiàn)的配位原子為電負(fù)性較大的非金屬原子C、Ｎ、Ｐ、O、S、和鹵素等原子。（配位原子挑著扁擔(dān)（N）進(jìn)了楊（O）樹(shù)林(P)，扁擔(dān)里放著六(S)個(gè)炭(C)爐(X)子）

當(dāng)前第32頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

5、配體單齒配體和多齒配體。

(1)單齒配體：一個(gè)配體中只有一個(gè)配位原子，如NH3，H2O，-OH，X-，CN-，SCN-，CO等。

eg：Ag+與NH3結(jié)合

Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3]+

配位體是清路（X-，CN-）工人，看到他倆在路上安睡（NH3，H2O），就知道自己躺槍?zhuān)–O,OH-）了。(2)多齒配體：一個(gè)配體中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子，如乙二胺（en)、EDTA、C2O42-。當(dāng)前第33頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)5配位數(shù)

與中心離子或中心原子直接以配位鍵相結(jié)合的配位原子的總數(shù)。

eg：[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位數(shù)為4;

[Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位數(shù)為6。

目前已知形成體的配位數(shù)有2、4、6、8，其中最常見(jiàn)的配位數(shù)為2、4和6。當(dāng)前第34頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

6內(nèi)界的命名次序(1)先后順序：無(wú)機(jī)、有機(jī)；陰離子、陽(yáng)離子、中性分子；較少原子數(shù)的配體,較多原子數(shù)的配體

eg:[PtCl2(Ph3P)2］二氯·二(三苯基磷)合鉑(Ⅱ)

K[PtCl3NH3]三氯·一氨合鉑(Ⅱ)酸鉀[Co(N3)(NH3)5]SO4

硫酸疊氮·五氨合鈷(Ⅲ)

[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl氯化一硝基·一氨·

一羥胺·吡啶合鉑(Ⅱ)(2)配位原子元素符號(hào)的英文字母順序eg:[Co(NH3)5H2O]Cl3

三氯化五氨·一水合鈷(Ⅲ)當(dāng)前第35頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

7命名實(shí)例

（1）配離子是陰離子的配合物

K4[Fe(CN)6]六氰合鐵（Ⅱ）酸鉀（亞鐵氰化鉀，俗稱(chēng)黃血鹽）K3[Fe(CN)6]六氰合鐵（Ⅲ）酸鉀（鐵氰化鉀、俗稱(chēng)赤血鹽）

K[PtCl3NH3]

三氯?一氨合鉑（Ⅱ）酸鉀

H2[PtCl6]

六氯合鉑（IV）酸

(NH4)[Co(NH3)2(NO2)4]

四硝基?二氨合鈷（Ⅲ）酸銨當(dāng)前第36頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（2）配離子是陽(yáng)離子的配合物

[Co(NH3)5Cl2]Cl

氯化二氯?五氨合鈷（Ⅲ）

[Co(NH3)5H2O]Cl3

三氯化五氨?一水合鈷（Ⅲ）

[Pt(NO2)NH3(NH2OH)(Py)]Cl

氯化硝基?一氨?羥胺?吡啶合鉑（Ⅱ）當(dāng)前第37頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（3）配離子電荷為零的配位分子

[Pt(NH3)2Cl2]

二氯?二氨合鉑（Ⅱ)[Ni(CO)4]

四羰基合鎳

[Pt(NH2)NO2(NH3)2]

一氨基?一硝基?二氨合鉑（Ⅱ）當(dāng)前第38頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)上節(jié)課K4[Fe(CN)6]六氰合鐵（Ⅱ）酸鉀（俗稱(chēng)黃血鹽）K3[Fe(CN)6]六氰合鐵（Ⅲ）酸鉀（俗稱(chēng)赤血鹽）當(dāng)前第39頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（四）螯合物乙二胺分子是多齒配體，兩個(gè)乙二胺分子與一個(gè)Cu2+形成具有兩個(gè)五元環(huán)的配位個(gè)體[Cu(en)2]2+........當(dāng)前第40頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

由中心原子與多齒配體所形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配位化合物稱(chēng)為螯合物。

大多數(shù)螯合物具有五原子環(huán)或六原子環(huán)。能與中心原子形成螯合個(gè)體的多齒配體稱(chēng)為螯合劑。常見(jiàn)的螯合劑是含有N、O、S、P等配位原子的有機(jī)化合物。如氨基乙酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸、乙二醇二乙醚二胺四乙酸等。當(dāng)前第41頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

螯合劑的特點(diǎn)：1、螯合劑中必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上能給出孤對(duì)電子的配位原子，這些配位原子的位置必須適當(dāng)，相互之間一般間隔兩個(gè)或三個(gè)其他原子，以形成穩(wěn)定的五原子環(huán)或六原子環(huán)。2、一個(gè)螯合劑所提供的配位原子，可以相同，如乙二胺中的兩個(gè)N原子，也可以不同，如氨基乙酸中的N原子和O原子。氨羧配位劑是最常見(jiàn)的螯合劑。當(dāng)前第42頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)螯合劑乙二胺四乙酸（EDTA）

乙二胺四乙酸是一個(gè)六齒配體，其中4個(gè)羧基氧原子和2個(gè)氨基氮原子共提供6對(duì)孤對(duì)電子，與中心原子配位時(shí)能形成5個(gè)五元環(huán)，它幾乎能與所有金屬離子形成十分穩(wěn)定的螯合個(gè)體。當(dāng)前第43頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

螯合物的特點(diǎn)：1、螯合物比具有相同配位原子的非螯合物穩(wěn)定，在水中更難離解。2、螯合環(huán)的大小會(huì)影響螯合物的穩(wěn)定性。一般以五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物最穩(wěn)定。3、許多螯合物都具有顏色。如在弱堿性條件下，丁二酮肟與Ni2+形成鮮紅色的二丁二酮肟合鎳螯合物沉淀。該反應(yīng)用于定性檢驗(yàn)Ni2+的存在，也可以用來(lái)定量測(cè)定Ni2+的含量。當(dāng)前第44頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（一）配離子的穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)

向左進(jìn)行的是配離子的解離反應(yīng)，向右進(jìn)行的則是配離子的生成反應(yīng)。與之相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分別叫做配離子的解離常數(shù)（K不穩(wěn)）和生成常數(shù)（K穩(wěn)）。

K穩(wěn)=1/K不穩(wěn)二配位平衡Ag++2NH3

[Ag(NH3)2]+K穩(wěn)

=—————[Ag(NH3)2]+[Ag+][NH3]2當(dāng)前第45頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)二配位平衡

在配合物的溶液中既存在著配離子的形成反應(yīng)（多配體配離子在水溶液中的形成是分步形成的），同時(shí)又存在著配離子的解離反應(yīng)（多配體配離子在水溶液中離解也是分步離解的），形成和解離達(dá)到平衡，這種平衡稱(chēng)為配位平衡。配位平衡的平衡常數(shù)稱(chēng)為配合物的穩(wěn)定常數(shù)。當(dāng)前第46頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（一）配離子的穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)

配位數(shù)增加時(shí)，總穩(wěn)定常數(shù)等于各級(jí)穩(wěn)定常數(shù)的乘積。K穩(wěn)θ=K穩(wěn)1θ.K穩(wěn)2θK穩(wěn)θ值越大，表示該配離子在水中越穩(wěn)定。

隨著配位數(shù)的增加，配體之間的斥力增大，同時(shí)中心離子對(duì)每個(gè)配體的吸引力減小，所以，配離子的穩(wěn)定性減弱。二配位平衡Ag++2NH3

[Ag(NH3)2]+Ag++NH3

[Ag(NH3)]+當(dāng)前第47頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

一般，配離子的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)彼此相差不大，因此在計(jì)算離子濃度時(shí)，必須考慮各級(jí)配離子的存在。

但在實(shí)際工作中，一般總是加入過(guò)量的配位劑，這時(shí)金屬離子將絕大部分處在最高配位數(shù)的狀態(tài)，其他較低級(jí)的配離子可忽略不計(jì)。此時(shí)若只求簡(jiǎn)單金屬離子的濃度，只需按總的K穩(wěn)θ或K不穩(wěn)θ進(jìn)行計(jì)算，可使計(jì)算大大簡(jiǎn)化。當(dāng)前第48頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（二）計(jì)算1計(jì)算配位化合物溶液中有關(guān)離子濃度eg：計(jì)算溶液中與1×10-3mol/L的[Cu(NH3)4]2+和1.0mol/LNH3處于平衡狀態(tài)時(shí)游離Cu2+的濃度？解：設(shè)[Cu2+]=x，查表[Cu(NH3)4]2+K穩(wěn)=2.1×1013，則：

K穩(wěn)=

[Cu(NH3)4]2+÷[Cu2+]÷[NH3]4

即：2.1×1013=1×10-3/（x104）

x=4.87×10-17mol/L∴Cu2+的濃度均為4.87×10-17mol/L。Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+當(dāng)前第49頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

2配位平衡與沉淀平衡之間的轉(zhuǎn)化eg：若在1.0L上述溶液中加入0.0010molNaOH，問(wèn)有無(wú)Cu(OH)2沉淀生成？解：加入NaOH后，溶液中[Cu2+]=4.87×10-17mol/L，[OH-]=0.0010mol/L，則

Qi=[Cu2+]×[OH-]2=4.87×10-17×(0.0010)2=4.8×10-23

查表Ksp=2.2×10-20，則Qi＜Ksp∴無(wú)Cu(OH)2沉淀生成。當(dāng)前第50頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)3配位平衡間的轉(zhuǎn)化

配離子之間的相互轉(zhuǎn)化，向著生成更穩(wěn)定的配離子的方向進(jìn)行。兩種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，轉(zhuǎn)化將越完全。

P58例5.4當(dāng)前第51頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)復(fù)習(xí)當(dāng)前第52頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（1）若因酒精、苯或乙醚等引起著火，應(yīng)立即用濕布或砂土(實(shí)驗(yàn)室內(nèi)應(yīng)備有滅火砂箱)等撲滅。若遇電氣沒(méi)備著火，必須先切斷電源，再用二氧化碳滅火器滅火。（2）遇有燙傷事故，可用高錳酸鉀或苦味酸溶液揩洗灼傷處，再搽上凡士林或燙傷油膏。（3）若眼睛或皮膚濺上強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，應(yīng)立即用清水沖洗，然后再用碳酸氫鈉溶液或硼酸溶液沖洗(若濺在皮膚上最后還可涂些凡士林)。當(dāng)前第53頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

（4）若不慎吸入氯、氯化氫氣體，可隨即吸入少量酒精或乙醚的混和蒸氣解毒，如因吸入硫化氫氣體而感到不適或頭暈時(shí)，應(yīng)立即走到室外呼吸新鮮空氣。（5）被玻璃割傷時(shí)，傷口內(nèi)若有玻璃碎片，須先挑出，然后抹上紅藥水并包扎。（6）遇有觸電事故發(fā)生，應(yīng)首先切斷電源，然后視情況對(duì)觸電人進(jìn)行人工呼吸。（7）對(duì)傷勢(shì)較重者應(yīng)立即送醫(yī)院治療。當(dāng)前第54頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（三）常見(jiàn)基本操作

1玻璃儀器的洗滌（1）1/4的水搖蕩；

（2）洗液或熱洗液重鉻酸鉀+濃硫酸；

（3）去離子水洗滌

當(dāng)前第55頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

2天平的使用（1）調(diào)零；（2）左物品，右砝碼（3）稱(chēng)量紙/表面皿/容器當(dāng)前第56頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

3藥品的稱(chēng)取當(dāng)前第57頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)當(dāng)前第58頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)移液器（槍?zhuān)┊?dāng)前第59頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)當(dāng)前第60頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

4加熱方式與操作當(dāng)前第61頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（1）火柴點(diǎn)燃（2）燈罩滅火，禁止吹滅（3）液體不應(yīng)超過(guò)容積的一半（4）溫度可達(dá)400～500℃當(dāng)前第62頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

5容量瓶的使用當(dāng)前第63頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)6滴定管的使用當(dāng)前第64頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)8硫酸的稀釋當(dāng)前第65頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)9試紙的使用當(dāng)前第66頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)2溶液1有效數(shù)字

在分析工作中，實(shí)際能夠測(cè)量到的數(shù)字都是有效數(shù)字。它是由可靠數(shù)字和可疑數(shù)字組成。（1）可靠數(shù)字：直接獲得的準(zhǔn)確數(shù)字。

（2）可疑數(shù)字：估讀的那部分?jǐn)?shù)字。

eg：用直尺粉筆長(zhǎng)度為6.35cm6.3為可靠數(shù)字

5為可疑數(shù)字當(dāng)前第67頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)注意事項(xiàng)

1數(shù)學(xué)上的數(shù)字與實(shí)驗(yàn)中的數(shù)字是不一樣的。

eg：8.35、8.350、8.35008.35g、8.350g、8.3500g

在數(shù)學(xué)上是相等的，但在實(shí)驗(yàn)中不等。

2有效數(shù)字的位數(shù)與測(cè)量?jī)x器的精確度有關(guān)。

eg：分析天平：4

化學(xué)天平：23單位變換時(shí)，不應(yīng)改變有效數(shù)字的位數(shù)。

eg：100.2m

單位變換：0.1002km√1.002×104cm√10020cm×當(dāng)前第68頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)4有效數(shù)字保留原則是“四舍六入五保留”

（1）當(dāng)數(shù)字的尾數(shù)≤4時(shí)，舍去尾數(shù)；（2）當(dāng)數(shù)字的尾數(shù)≥6時(shí)，舍去尾數(shù)，尾數(shù)前一位數(shù)“加1”；

（3）尾數(shù)=5時(shí)，若尾數(shù)前一位數(shù)為奇數(shù)，則舍去尾數(shù)，前一位數(shù)“加1”；若尾數(shù)前一位數(shù)為偶數(shù)，則舍去尾數(shù)。

eg：4.175和4.165保留3位有效數(shù)字

4.17（×）；4.16（√）

4.18（√）；4.17（×）當(dāng)前第69頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)2計(jì)算法則

1加減法幾個(gè)數(shù)相加減時(shí)，和或差中小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)，應(yīng)與各加減數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同。

eg：50.1+1.45+0.5812=

（1）先計(jì)算后保留

=52.1312=52.1

（2）先保留后計(jì)算

=50.1+1.4+0.6=52.15留雙當(dāng)前第70頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)

2乘除法幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，積或商的有效位數(shù)應(yīng)與各數(shù)值中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同，與小數(shù)點(diǎn)位置無(wú)關(guān)。

eg：0.0121×25.64×1.05782=

（1）先計(jì)算后保留

=0.32818230808=0.328

（2）先保留后計(jì)算

=0.0121×25.6×1.06=0.3283456=0.328當(dāng)前第71頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)3溶液濃度表示方法質(zhì)量分?jǐn)?shù)、摩爾分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量摩爾濃度（溶質(zhì)的物質(zhì)的量與溶劑質(zhì)量之比，用符號(hào)b或m表示，單位mol.kg-1。）

比例濃度（體積比）ppm、ppb、ppt當(dāng)前第72頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)4離子活度電解質(zhì)溶液中參與電化學(xué)反應(yīng)的離子的有效濃度。

a＝γi×c5平衡常數(shù)在特定物理?xiàng)l件下(如溫度、壓力、溶劑性質(zhì)、離子強(qiáng)度等)，可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，各生成物濃度（或分壓）的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積除以各反應(yīng)物濃度（或分壓）的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積。常用符號(hào)K表示。當(dāng)前第73頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)3酸堿平衡與酸堿滴定法1酸堿理論

1887年，瑞典物理化學(xué)家Arrhenius阿侖尼烏斯提出酸堿電離理論：凡是在水溶液中能夠電離產(chǎn)生H+的物質(zhì)是酸（Acid）；能電離產(chǎn)生OH-的物質(zhì)是堿（Base）。酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是H+與OH-作用生成H2O。HAcH++Ac-NaOHNa++OH-H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32-

注：多元弱酸、弱堿采用分步電離電離度當(dāng)前第74頁(yè)\共有84頁(yè)\編于星期二\15點(diǎn)（一）理論