第八節(jié)濃差電池一、化學(xué)電池Zn（s）|Zn2+（a1）‖F(xiàn)e3+（a2），F(xiàn)e2+（a3）|Pt凡是電池中物質(zhì)的總變化涉及的是一化學(xué)反應(yīng)，稱之為化學(xué)電池。1.無液接的化學(xué)電池2.用鹽橋消除液接界的化學(xué)電池Zn（s）+2Fe3+（a2）Zn2+（a1）+Fe2+（a3）Pt|H2（p）|HCl（a=1）|Cl2（p）|Pt電池反應(yīng)：H2（p）+Cl2（p）HCl（a=1）電池反應(yīng)：二、濃差電池凡是電池中物質(zhì)變化的凈作用僅僅是由高濃度向低濃度的擴(kuò)散，則稱之為濃差電池。組成電池的兩個電極液種類或活度相同，而兩個電極的活度或逸度不同（如汞齊電極、氣體電極）而組成的電池，稱為單液濃差電池；電極相同，電極反應(yīng)相同，只是電極液的濃度（或活度）不同，稱為雙液濃差電池。濃差電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢E=0二、濃差電池（一）單液濃差電池Pt｜H2（p1）｜HCl（m）｜H2（p2）｜Pt例如，氣體電極組成的濃差電池：電極反應(yīng)負(fù)極反應(yīng)H2（p1）2H+（m）+2e正極反應(yīng)2H（m）+2e

H2（p2）總變化H2（p1）H2（p2）二、濃差電池（二）雙液濃差電池例如，硝酸銀濃差電池:Ag（s）｜AgNO3（a1）‖AgNO3（a2）｜Ag（s）總變化電極反應(yīng)負(fù)極反應(yīng)Ag（s）Ag+（a1）+e正極反應(yīng)Ag+（a2）+e

Ag（s）Ag+（a2）Ag+（a1）二、濃差電池（三）雙聯(lián)濃差電池兩個相同的電池串接在一起，構(gòu)成雙聯(lián)濃差電池，可消除液接電勢。例如：Pt∣H2（p）∣HCl（a1）∣AgCl（s）∣Ag（s）——Ag（s）∣AgCl（s）∣HCl（a2）∣H2（p）∣Pt左電池反應(yīng)H2（p）+AgCl（s）Ag（s）+HCl（a1）右電池反應(yīng)Ag（s）+HCl（a2）H2（p）+AgCl（s）總反應(yīng)HCl（a2）HCl（a1）第九節(jié)電極電勢和電動勢的應(yīng)用一、判斷化學(xué)反應(yīng)方向方法：

將反應(yīng)設(shè)計為電池按Nernst方程求E

例Fe能否將Fe3+還原為Fe2+?反應(yīng) Fe+2Fe3+

3Fe2+

電池E>0正向E<0逆向負(fù)Fe–2eFe2+

–=–0.4402V正2Fe3++2e2Fe2+

+=0.7710VE=1.2112V因E>0，正向進(jìn)行二、求化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)方法：將反應(yīng)設(shè)計為電池，根據(jù)電池電動勢E

與電池反應(yīng)的關(guān)系求Ka。用此法還可求出難溶鹽的活度積。例計算298K時，反應(yīng)：Ce4++Fe2+

Fe3++Ce3+的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。解：設(shè)計電池Pt｜Fe2+(a=1),Fe3+(a=1)‖Ce4+(a=1),Ce3+(a=1)｜Pt三、求難溶鹽的活度積方法：設(shè)計電池，查表得兩電極的，計算出E，求得Ksp

例計算難溶鹽AgCl在298K時的活度積。設(shè)計電池解：AgCl溶解過程：AgCl（s）Ag++ClAg(s)｜AgNO3(a1)‖KCl(a2)｜AgCl(s)｜Ag(s)，Ksp=1.78×1010

四、測定溶液的pH值方法：參比電極：甘汞電極，銀電極氫離子可逆的指示電極：玻璃電極，氫電極，錕-氫錕電極電池玻璃電極｜待測溶液（）‖甘汞電極兩次測量1.用已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定玻璃電極的2.測定未知溶液的pH五、電勢滴定基本原理:隨著