化學(xué)史第八章_第1頁(yè)
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化學(xué)史第八章第一頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日一、元素大發(fā)現(xiàn)感性直觀的發(fā)現(xiàn)方法

金、銀、銅、鐵、錫、鋅、汞、碳、硫

古典化學(xué)分析方法

鈷、鎳、錳、鉑、氫、氯、氧、氯、鉻、鉬、鎢、鈾、碲電解法四十四年間,發(fā)現(xiàn)了31種新元素。

活潑金屬等光譜法

首先發(fā)現(xiàn)了銫和銣,緊接著又發(fā)現(xiàn)了銦和鉈。利用光譜分析不僅發(fā)現(xiàn)了一大批新元素第二頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日二、周期系以前的元素分類(lèi)工作德國(guó)化學(xué)家德貝萊納(J.W.Dobereiner,1780-1849)

(1)鋰、鈉、鉀;(2)鈣、鍶、鋇;(3)氯、溴、碘;(4)硫、硒、碲;(5)錳、鉻、鐵

第三頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日英國(guó)的格拉斯頓(J.H.Gladstone,1827-1902)

(1)元素原子量幾乎完全相同,如鉻、錳、

鐵、鈷、鎳;

(2)元素原子量有倍數(shù)關(guān)系,如鈀組、鉑組、

金;

(3)相鄰元素原子量相差一個(gè)共同的增值,

如鋰、鈉、鉀

第四頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日法國(guó)地質(zhì)學(xué)家尚古多(B.DeChancourtois,1820-1886)第五頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日表8-1歐德林的元素表(1865)Mo96W184--Au196.5Pd106.5Pt197L7Na23--Ag108--G9Mg24Zn65Cd112Hg200B11Al27--Tl203C12Si28--Sn118Pb207N14P31As75Sb122Bi210O16S32Se79.5Te139--F19Cl35.5Br80I127--K39Bb85Cs133Th231Ca40Sr87.5Ba137Ti48Zr89.5--Cr52.5--V138Mn55第六頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日--CSi--SnPb--NPAsSbBi--OSSeTe----FClBrI--LiNaKRbCs(Tl)(Be)MgCaSrBa--邁爾的《六元素表》(1864年)第七頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日紐蘭茲的八音律排列圖(1866)No.No.No.No.No.No.No.No.H1F8Cl15Co&Ni22Br29Pd36I42Pt&Ir50Li2Na9K16Cu23Rb30Ag37Cs44Os51G3Mg10Ca17Zn24Sr31Cd38Ba&V45Hg52Bo4Al11Cr19Y25Ce&La33U40Ta46Tl53C5Si12Ti18In26Zr32Sn39W47Pb54K6P13Mn20As27Di&Mo34Sb41Nb48Ei55O7S14Fe21Se28Ro&Ru35Te43Au49Th56第八頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日三、周期律的發(fā)現(xiàn)俄,門(mén)捷列夫,1869年4月,《元素性質(zhì)和原子量的關(guān)系》,繪制了元素周期表德國(guó),邁爾(J.L.Meryer,1830~1895)1868年《原子體積周期性圖解》1869年10月,制成元素周期表

(1834~1907)第九頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日門(mén)捷列夫的第一張周期表(1869年3月)Ti50Zr90?100V51Nb94Ta182Cr52Mo96W186Mn55Rh104.4Pt197.4Fe56Ru104.4Lr198Ni=Co59Pd106.6Cs199H1Cu63.4Ag108Hg200Be9.4Mg24Zn65.2Cd112B11Al27?68U116Au197?C12Si28?70Sn118N14P31As75Sb122Bi210?O16S32Se79.4Te128?F19Cl35.5Br80I127Li7Na23K39Rb85.4Cd133Tl204Ca40Sr87.6Ba137Pb207?45Ce92Er?56La94Yt?60Di95In75.6?Th118第十頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日門(mén)捷列夫《元素性質(zhì)和原子量的關(guān)系》

1869年4月若把元素按原子量的大小排列,元素的性質(zhì)上明顯地呈現(xiàn)周期性變化;化學(xué)性質(zhì)相似的元素有些有近乎相等的原子量(鋨、銥、鉑),有些則作有規(guī)律的增大(如鉀、銣、銫);以原子量順序排列之后,元素的族的順序與化合價(jià)相當(dāng);自然界存在最豐富的元素,其原子量比較小,但性質(zhì)上互相區(qū)分得十分清楚,因而它們都是典型的元素,可為該族的代表;原子量的大小決定元素的性質(zhì);對(duì)于未被發(fā)現(xiàn)的元素,其發(fā)現(xiàn)是可以預(yù)測(cè)的,例如類(lèi)似鋁和硅的原子量介于65-75之間的元素;元素的原子量,可藉其相鄰各元素的原子量來(lái)校正,例如碲的原子量不是128,而是123-126;可以由元素的原子量來(lái)推測(cè)它的性質(zhì)。第十一頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日邁爾的周期表(1869年12月)

IIIIIIIVVVIVIIVIIIIXB11Al37.3----?In113.4Tl202.7C11.97Si38--Sn117.8Pb206.4Ti48Zr89.7--N14.01P30.9As74.9Sb122.1Bi207.5V51.2Nb93.7Ta182.2O15.96S31.98Se78Te128?Cr52.4Mo95.6W182.2F19.1Cl35.38Br79.75I126.5Mn54.8Ru79.75Os198.67Fe55.9Rh104.1Ir196.7Co&Ni58.6Pb106Pt196.7Li7.01Na22.99K39.04Rb85.2Cs132.7Cu63.3Ag107.66Au196.7?Be9.3Mg23.9Ca39.9Sr87.0Ba136.7Zn64.9Cd111.6Hg199.8第十二頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日門(mén)捷列夫化學(xué)元素周期表(1871年12月)

最高氫化物I族II族III族IV族V族VI族VII族VIII族(RH5)?RH4RH3RH2RH最高氧化物R2OROR2O3RO2R2O5RO3或R2O6R2O7RO4或R2O8H=1--------------典型元素Li=7Be=9.4B=11C=12N=14O=16F=19第1周期1類(lèi)2類(lèi)Na=23Mg=24Al=27.3Si=28P=31S=32Cl=35.5Fe=56Co=59Ni=59Cu=63Ru=104Rh=104Pd=104Ag=108K=39Ca=40--=44Ti=50?V=51Cr=52Mn=55第2周期3類(lèi)4類(lèi)(Cu=63)Zn=65--=68--=72As=75Se=78Br=80Rb=85Sr=87(Yt?=88?)Zr=90Nb=94Mo=96--=100第3周期5類(lèi)6類(lèi)(Ag=108)Cd=112In=113Sn=118Sb=122Te=128?I=127Cs=133Ba=137--=137Ce=138?------第4周期7類(lèi)8類(lèi)(--)------------Os=199?Ir=198Pt=197Au=197--------Ta=182W=184--第5周期9類(lèi)10類(lèi)(Au=197)Hg=200Ti=204Pb=207Bi=208----------Th=232--Ur=240--——《化學(xué)元素的周期依賴(lài)關(guān)系》第十三頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日四、周期律的驗(yàn)證和意義鋨、銥、鉑、金的原子量分別為198.6、196.7、196.7、196.2經(jīng)重新測(cè)定——190.2、192.2、195.0、197.0大膽的預(yù)言未知元素:“我決定這樣做,是因?yàn)樵谖翌A(yù)言的那些物質(zhì)中要是有一種被人發(fā)現(xiàn),我馬上就徹底相信,并使其他化學(xué)家相信,作為我的周期系基礎(chǔ)的那些假定是正確的?!钡谑捻?yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日鎵的性質(zhì)與門(mén)捷列夫的預(yù)測(cè)

門(mén)捷列夫預(yù)言“類(lèi)鋁”的各種特性布瓦博德朗所測(cè)得的鎵的各種特性原子量約68,原子體積11.5。金屬比重5.9-6.0,非揮發(fā)性,不受空氣作用,燒至紅熱時(shí)能分解水汽,能在酸液或堿液中逐漸溶解。氧化物公式Ea2O3,比重5.5,必能溶于酸中產(chǎn)生EaX3型的鹽,其氫氧化物必能溶于酸和堿中。鹽類(lèi)有形成堿式鹽的傾向,硫酸鹽能成礬,其鹽類(lèi)能被H2S或(NH4)2S所沉淀,其無(wú)水氯化物較氯化鋅更易揮發(fā)。本元素或?qū)⒈环止夥治龇ㄋl(fā)現(xiàn)。原子量69.9,原子體積11.7。金屬固態(tài)比重為5.94,在常溫下不揮發(fā),空氣中不起變化,對(duì)于水汽的作用尚不明、在各種酸和堿中可之間溶解。氧化物公式Ga2O3,比重尚未查明,能溶于酸,生成GaX3型的鹽,其氫氧化物能溶于酸和堿中。其鹽類(lèi)極易水解生成堿式鹽、所成礬類(lèi)已了解到。其鹽類(lèi)可能被H2S或(NH4)2S所沉淀,其無(wú)水氯化物較氯化鋅更易揮發(fā),沸點(diǎn)是215-220℃。鎵是通過(guò)分光鏡發(fā)現(xiàn)的。第十五頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日類(lèi)硅與鍺的比較

元素名稱(chēng)類(lèi)硅(Es)(1871年)鍺(Ge)(1886年)*原子量比重原子體積原子價(jià)比熱氧化物之比重氯化物之比重四氯化物之沸點(diǎn)乙基化合物之沸點(diǎn)乙基化合物之比重

725.513.040.0734.71.9100℃以下160℃0.96EsO2易溶于堿,并可以用氫和碳把它還原為金屬。

72.325.4713.2240.0764.7031.88786160℃1.0GeO2易溶于堿,并可以用氫和碳把它還原為金屬。

*為1886年文克勒測(cè)得結(jié)果。第十六頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日類(lèi)硼與鈧的性質(zhì)比較門(mén)捷列夫預(yù)言的“類(lèi)硼”的特性尼爾森測(cè)得的鈧的特性原子量44可能生成一種Eb2O3的氧化物,其比重為3.5,堿性強(qiáng)于氧化鋁,但不如氧化釔或氧化鎂,不溶于堿(溶液)中,至于它能否將氯化銨分解,還是疑問(wèn)它的各種鹽類(lèi)都是無(wú)色的,而且與氫氧化鉀和碳酸鈉反應(yīng)后生成膠狀沉淀,各種鹽類(lèi)都不能很好地結(jié)成晶體。它的碳酸鹽將不溶于水,可能沉淀成堿式鹽。各種堿性硫酸復(fù)鹽可能不成為礬類(lèi)。無(wú)水氯化物EbCl3的揮發(fā)性較氯化鋁為低,但其水溶液則較氯化鎂更易發(fā)生水解作用。它恐怕不能用分光分析法發(fā)現(xiàn)。原子量44氧化鈧Sc2O3的比重為3.86,堿性比氧化鋁強(qiáng),比氧化釔和氧化鎂弱,不溶于堿,且不能將氯化銨分解。鈧鹽皆無(wú)色,能與氫氧化鉀和碳酸鈉生成膠狀沉淀,它的硫酸鹽極難結(jié)晶碳酸鈧不溶于水,而且極易失去二氧化碳。各種堿性硫酸復(fù)鹽都不是礬。氯化鈧ScCl3在850℃時(shí)開(kāi)始升華,而氯化鋁超過(guò)100℃即開(kāi)始升華,在水溶液中ScCl3發(fā)生水解。鈧的發(fā)現(xiàn)并不是用光譜分析法。第十七頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日類(lèi)碲與釙的比較門(mén)捷列夫預(yù)言的“類(lèi)碲”的性質(zhì)居里夫人測(cè)定的釙的性質(zhì)原子量212單質(zhì)是一種灰色的、不揮發(fā)的金屬二氧化物DtO2具有弱酸性和弱堿性是相等的類(lèi)碲的氫化物是一個(gè)比碲化氫更不穩(wěn)定的化合物原子量是210釙是一種金屬,沸點(diǎn)9620C氫氧化釙Po(OH)2具有明顯的兩性釙的氫化物極不穩(wěn)定,其存在的證據(jù)還不足第十八頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日恩格斯高度評(píng)價(jià)了門(mén)捷列夫的工作:

“門(mén)捷列夫不自覺(jué)地應(yīng)用黑格爾量轉(zhuǎn)化為質(zhì)的規(guī)律,完成了一個(gè)勛業(yè),這個(gè)勛業(yè)可以和勒維烈計(jì)算尚未知道的海王星的軌道的勛業(yè)居于同等地位?!钡谑彭?yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日由來(lái)已久的焰色反應(yīng)鳳閣侍郎得賞,鳳閣舍人遭貶爐甘石ZnCO3+銅→黃銅華陽(yáng)真人辨消石芒硝、樸消(Na2SO4)——消石(KNO3)“有人得一種物,色與樸消大同小異,朏朏如握鹽雪不冰,燒之紫青煙起,云是真消石也。”德國(guó)礦物學(xué)家、分析化學(xué)家馬格拉夫蘇打、巖鹽—Sodium灰堿、硝石—Potassium五、分光鏡中的新大陸第二十頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日牛頓開(kāi)創(chuàng)了光譜學(xué)俄國(guó)物理學(xué)家斯托列托夫:“

牛頓的偉大試驗(yàn)發(fā)展成了整個(gè)光譜學(xué)。他對(duì)太陽(yáng)以及其他許多星球的光譜研究,向我們揭示了天體化學(xué)的秘密。然而這只是他的貢獻(xiàn)的開(kāi)端,更有希望的無(wú)限前程還在未來(lái),在回顧光譜學(xué)的這些成就的時(shí)候,我們看到,小溪是怎樣匯集成大河,大河又怎樣匯集成大樹(shù),它還將帶著我們?nèi)サ侥俏幢豢疾爝^(guò)的已故思想家所向往的大洋中去。而在這些小溪的各個(gè)源頭上要永遠(yuǎn)銘刻上一個(gè)我們不該忘記的名字——牛頓”。第二十一頁(yè),共三十頁(yè),編輯于2023年,星期日1802年,英國(guó)化學(xué)家武拉斯頓仔細(xì)現(xiàn)實(shí)了太陽(yáng)光譜,發(fā)現(xiàn)光帶中各顏色間并不是連續(xù)的。1814年,德國(guó)的物理學(xué)家弗朗和斐

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