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化學(xué)結(jié)構(gòu)分子間力第一頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日分子的極性
對于復(fù)雜的多原子分子來說,如果組成原子相同,這樣的多原子分子一般都是非極性分子。例如S8、P4等。但O3分子例外,是極性分子。第二頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日第三頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日第四頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日如果組成原子不相同,例如SO2、CO2、CH4、CH3Cl、CHCl3、CCl4等,這些分子有沒有極性,不僅取決于元素的電負(fù)性(也就是化學(xué)鍵的極性),還取決于分子的空間構(gòu)型。對稱結(jié)構(gòu)無極性。第五頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日第六頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日由于極性分子的正、負(fù)電荷重心不重合,因此在極性分子中始終存在著一個正極和一個負(fù)極,極性分子的這種固有的偶極叫做永久偶極。有電場情況下的極性分子
沒有電場情況下的極性分子第七頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日一、取向力
取向力發(fā)生在極性分子和極性分子之間,是靠永久偶極而產(chǎn)生的相互作用力。當(dāng)兩個極性分子相互接近時同極相斥,異極相吸,分子會發(fā)生相對的轉(zhuǎn)動,這種轉(zhuǎn)動就叫做取向。取向力的本質(zhì)是靜電引力。第八頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日非極性分子在外加電場、永久偶極或離子的影響下,可以變成具有一定偶極的極性分子,而極性分子在外加電場、永久偶極或離子的影響下其偶極增大,這種受外界影響所產(chǎn)生的偶極叫誘導(dǎo)偶極。第九頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日誘導(dǎo)偶極第十頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日二、誘導(dǎo)力
在極性分子和非極性分子之間、極性分子和極性分子之間以及離子與共價分子之間都存在著誘導(dǎo)力。誘導(dǎo)力的本質(zhì)是靜電引力。第十一頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日非極性分子中的正、負(fù)電荷重心在沒有外加電場存在下也可能發(fā)生變化。在某一瞬間,分子的正電荷重心和負(fù)電荷重心會發(fā)生不重合現(xiàn)象,這時所產(chǎn)生的偶極叫做瞬間偶極。瞬間偶極的大小與分子的變形性有關(guān),分子越大,越容易變形,瞬間偶極也越大。第十二頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日三、色散力
非極性分子之間也存在著相互作用力。例如:室溫下苯是液體不是氣體,碘、萘是固體,在低溫下Cl2、N2、O2甚至稀有氣體也能液化。第十三頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日任何一個分子,由于電子的運動和原子核的振動都可以發(fā)生瞬間的相對位移,從而產(chǎn)生“瞬間偶極”,“瞬間偶極”間的相互作用力稱為色散力。色散力和相互作用的分子變形性有關(guān),分子變形性越大,色散力越大;色散力和分子間距的7次方成反比。第十四頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日
第十五頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日氫鍵
由這張圖可以看出V、VⅠA和VⅡA族的氫化物沸點按分子量的增大而增大,但HF、H2O、NH3卻比較特殊。說明了氟化氫分子之間,水分子之間和氨分子之間有很大的作用力,以致使這些簡單的分子形成了締合的分子。為了說明分子締合的原因,提出了氫鍵學(xué)說。第十六頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日一、氫鍵的形成
分子締合的原因是由于分子間形成了氫鍵。這個半徑很小,又帶正電性的H原子與另一個水分子中含有孤電子對的并帶部分負(fù)電荷的O原子充分靠近,相互吸引,形成的鍵就叫做氫鍵。第十七頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日水分子間的氫鍵第十八頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日所以分子形成氫鍵必備的兩個條件是:(1)分子中必須有一個與電負(fù)性很強的元素形成強極性鍵的H原子。(2)分子中必須有帶孤電子對、電負(fù)性大,而且原子半徑小的元素如F、O、N等。第十九頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日第二十頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日氫鍵又分為分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵。即分子中的X-H鍵與另一個分子的X(Y)原子相結(jié)合的氫鍵,稱為分子間氫鍵。第二十一頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日分子內(nèi)氫鍵是由一個分子的X-H鍵與該分子內(nèi)部的Y原子相結(jié)合而成的氫鍵。如硝酸分子中就存在有一個分子內(nèi)氫鍵:第二十二頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日又如在苯酚的鄰位上如有醛基-CHO、羧基-COOH、羥基-OH、硝基-NO2等基團時,也可以形成分子內(nèi)氫鍵的螯合環(huán),并且以形成五元環(huán)、六元環(huán)為主。第二十三頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日二、氫鍵的特點
1.氫鍵具有方向性氫鍵的方向性是指Y原子與X-H在形成氫鍵時,要盡可能的使氫鍵的方向與X-H鍵的鍵軸在同一方向上,即是使X-H···Y在同一直線上。第二十四頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日第二十五頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日2.氫鍵具有飽和性氫鍵的飽和性是指每一個X-H只能與一個Y形成氫鍵。根據(jù)元素電負(fù)性和半徑的大小,形成氫鍵的強弱次序如下:F-H···F>O-H···O>O-H···N>N-H···N第二十六頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日3.氫鍵的本質(zhì)氫鍵的鍵能與分子間作用力的大小較為接近,因此有人認(rèn)為氫鍵屬于分子間力的范疇,但氫鍵有方向性,這又是有別于分子間力的,故可把氫鍵看作為是有方向性的分子間力。第二十七頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日三、氫鍵對化合物性質(zhì)的影響
氫鍵的形成對化合物的物理、化學(xué)性質(zhì)有各種不同的影響,在很多實際問題中都會遇到氫鍵的存在。1.對熔點、沸點的影響2.對溶解度的影響3.對酸性的影響第二十八頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日1.對熔點、沸點的影響
分子間有較強的氫鍵時,分子發(fā)生締合現(xiàn)象,使物質(zhì)的介電常數(shù)增大,熔沸點升高。而分子內(nèi)氫鍵的生成,一般卻會使化合物的熔、沸點降低,汽化熱、升華熱減小。第二十九頁,共三十一頁,編輯于2023年,星期日2.對溶解度的影響
在極性溶劑中如果溶質(zhì)分子與溶劑分子之間可以形成氫鍵,則溶質(zhì)的溶解性增大。突出的實例是NH3在H2O中的溶解。但如果溶質(zhì)分子可以形成分子內(nèi)氫鍵,則在極性溶劑中溶解度降低,在非極性溶劑中的溶解度增大。第三十頁,共三十一頁,
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