混合配體型絡合物在分析化學中的應用第一頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一混合配體型混合物的定義混合配體型混合物是由兩種或兩種以上的不同配體共存于絡合物的配位內(nèi)界所組成的一類單核或多核的異配位體絡合物的總稱。第二頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一混配絡合物

在分析化學方面的意義

一種或兩種有機配體

引入絡合物組成

導致

絡合物的生色系統(tǒng)改變提高分析反應的靈敏度

第三頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一混配絡合物在分析化學的應用

金屬離子與兩種或兩種以上的電負性配體（R、R’）組成的體系

金屬離子－電負性配體（R）－有機堿（B）的體系

第四頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一金屬離子與兩種或兩種以上的電負性配體（R、R’）組成的體系

反應特征：第五頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一Mo（Ⅵ）－NH2OH－O，O－二羥基偶氮染料體系在酸性介質(zhì)中反應機理

混配絡合物可能結構

第六頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一金屬離子－電負性配體（R）－有機堿（B）的體系

胺合物型

金屬離子與一配體以絡陽離子形式存在

銨鹽型

金屬離子與一配體以絡陰離子形式存在

典型的混配絡合物

分子化合物形式存在

第七頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一Ga（Ⅲ）與PAR、ant和高氯酸體系

形成混配型絡陽離子[Ga（PAR）（ant）3]2+

其結構為第八頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一絡合物形成哪一種形式需視M－R和M－B之間的鍵強度

M－R>M－B

M－R<

M－BM－R=

M－B第九頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一絡合物形成哪一種形式

從有機堿的強度角度看有機堿堿性強形成胺合物型堿性較弱的有機堿，則以形成銨鹽型為主假使M為高價金屬離子，與簡單的電負性配體R形成的簡單二元絡合物，在引入有機堿后一般可生成混配絡合物第十頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一用分光光度法測定金屬，由于該法本身受到實際和理論兩個方面的限制，可以測量的最小吸光度僅為2×102，最大摩爾吸光系數(shù)約為103；另一方面，溶液體系中有多種離子存在時反應干擾也比較嚴重，所以要進一步提高該法的分析靈敏度，僅僅依靠二元絡合物的顯色作用是有困難的，而利用形成混配絡合物為基礎的分光光度法卻可以減少副反應的干擾，再配合萃取法分離雜質(zhì)元素，可以提高反應的選擇性和靈敏度第十一頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一測定金屬中的釩過去一般都用H2O2比色法，但靈敏度低

用吡啶偶氮間苯二酚（PAR）比色法靈敏度雖有提高，但選擇性不好

把H2O2和PAR與釩形成的紫紅色混配絡合物作為分析方法，則靈敏度可以大大提高，并顯著改善了反應的選擇性和提高了測定準確性

第十二頁，共十四頁，編輯于2023年，星期一混配絡合物在分析化學中對提高反應的選擇性、靈敏性和準確性方面已成為一種相當普遍和十