配合物的穩(wěn)定常數(shù)第一頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五——配位離解平衡。Notes:（1）同其他平衡常數(shù)一樣，均為溫度的函數(shù)，

與濃度無關(guān)，

與配位反應(yīng)------配合物的離解常數(shù)（2）越大，配合物的穩(wěn)定性越大

這樣可由

的相對大小但注意不同類型方程式的書寫方式有關(guān)

比較其配合物的穩(wěn)定性。的配合物難以直接用

第二頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五來比較配合物Ag(NH3)2+﹤

Cu(NH3)42+而Cu(en)22+>但穩(wěn)定性顯然穩(wěn)定性:如何從理論上給予解釋呢？2、逐級穩(wěn)定常數(shù)4—2穩(wěn)定常數(shù)的1.判斷配位反應(yīng)——配位取代反應(yīng)的穩(wěn)定性大小﹥Zn(NH3)42+Ag(S2O3)23-﹤Ag(CN)2-與Cu(EDTA)2-Cu(EDTA)2-﹥Cu(en)22+

，為什么？Co(NH3)63+>>Co(NH3)62+和累積穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用及配位平衡移動進(jìn)行的方向第三頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五

》107因此正向進(jìn)行的趨勢很大即Ag(NH3)2+>107溶液血紅色褪去變?yōu)闊o色2、據(jù)

進(jìn)行有關(guān)的計算——化學(xué)平衡的有關(guān)內(nèi)容。[例9—8]比較Cu(en)22+

和加入過量的CN-會完全轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2-Cu(EDTA)2-的穩(wěn)定性第四頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五解：

設(shè)二者的濃度均為

平衡時xx0.10-x≈0.10據(jù)

解得：

同理解得顯然穩(wěn)定性：Cu(EDTA)2-﹥

Cu(en)22+第五頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五3、配位平衡

由于過渡金屬陽離子與OH-易形成沉淀，加上配體往往是Lewis弱堿（如：NH3、CN-、S2O32-等）與H+發(fā)生反應(yīng)，因此配合物受酸堿影響較大，這樣必然存在配位平衡及電離平衡。顯然：酸性條件下或酸性條件下Cu(NH3)42+難以穩(wěn)定存在，難以形成配合物。與電離平衡第六頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五顯然，4、配位平衡與無色的FeF63-溶液中加入OH-即產(chǎn)生紅棕色的Fe(OH)3沉淀。沉淀—溶解平衡第七頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五結(jié)論：平衡總是向著

更大或更小的方向轉(zhuǎn)化。[例9—9]能溶解AgI多少g？

解：配位溶解平衡為：

顯然AgI難溶解設(shè)AgI的溶解度為S，則[Ag(NH3)2+]=[I-]=S

[NH3]=1-2S據(jù)

解得：

在NH3H2O中。第八頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五因此能溶解AgI的質(zhì)量為：[例9—10]在

中溶解0.1molAgI

，問NH3H2O的

解：配位溶解平衡為：

平衡濃度

c-0.200.100.10

據(jù)解得：

最低濃度為多少？第九頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五同理溶解結(jié)論：

AgCl易溶解AgBr可少量但AgI極難溶解[問題]：AgCl、AgBr、AgI[例9—11]

在含有2.50mol·dm-3Ag+

若不使AgI沉淀生成，

溶液中最低的CN-

解：配位溶解平衡為：0.1molAgCl

、0.1molAgBr所需NH3H2O的濃度分別為

在NH3H2O中，地溶解在NH3H2O中在NH3H2O中在液氨的溶解大小是怎樣的呢？和0.40mol·dm-3I-

溶液中離子濃度為多少？第十頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五

平衡濃度：x2.500.40

據(jù)解得：

顯然AgI6.配位平衡——計算形成配合物

[例9—12]計算

解：（1）計算電極反應(yīng)

可以很好地溶解在KCN溶液中。與氧化還原平衡的衍生電極電勢第十一頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五即計算在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的

（2）可設(shè)計如下電池反應(yīng)：

第十二頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五[例9—13]計算

的并判斷Co(NH3)62+在水溶液中的穩(wěn)定性。

解：（1）

第十三頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五

因此（2）假設(shè)Co(NH3)62+在

中與空氣中的O2發(fā)生如下反應(yīng)：第十四頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五>0因此，Co(NH3)62+易被空氣中的O2所氧化。[例9—14]

在Cu2+、Cd2+然后加入H2S氣體，

問能否進(jìn)行Cu2+、Cd2+？

在NH3H2O的水溶液中難以穩(wěn)定存在混合溶液中加入過量CN-，

二者的彼此分離第十五頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五

解：

Cu2+、Cd2+混合溶液中

將分別形成Cu(CN)43-（1）因此，在Cu(CN)43-溶液中（2）加入過量CN-，、

Cd(CN)42-

。通入H2S氣體難以析出Cu2S沉淀。第十六頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五較大，因此可析出CdS黃色沉淀。

故在Cu2+、Cd2+混合溶液中然后加通入H2S氣體，

可進(jìn)行二者彼此的分離，

這是二者分離方法之一。

[例9—15]已知Cu的元素電勢圖0.337在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向

解：Cu的元素電勢圖0.337（1）由加入過量CN-，第十七頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五

=0.194（V）因此CuCl2-，相反反應(yīng)可按下列方向進(jìn)行難以發(fā)生歧化反應(yīng)第十八頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五Chapter9配位化合物和配位平衡學(xué)習(xí)要求：

1、掌握配合物的概念

和配位鍵的本質(zhì)，

學(xué)會配合物的命名，

會書寫結(jié)構(gòu)式。

2、熟記配位數(shù)、

螯合物、螯合效應(yīng)的概念，

會確定中心離子的配位數(shù)

CN理解CN與雜化軌道類型

和空間構(gòu)型的關(guān)系。

3、了解配合物的異構(gòu)化現(xiàn)象

重點(diǎn)會確定平面方形、

八面體幾何異構(gòu)體的數(shù)目。

4、熟練掌握用HOT

解釋配合物的形成和空間構(gòu)型，

會判斷配合物的類型：

內(nèi)軌、外軌;高自旋、低自旋配合物，

第十九頁，共二十頁，編輯于2023年，星期五會比較配合物的相對穩(wěn)定性和磁性大小，

會解釋含有反饋

鍵配合物穩(wěn)定性的原因。

5、了解CFT的要點(diǎn)，掌握Oh、Td