2023/6/25第五章

配位滴定法第三節(jié)

絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用一、直接滴定法二、返滴定法三、置換滴定法四、間接滴定法2023/6/251.直接滴定法：P101

直接滴定法：用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測離子的方法lgcK≥6反應(yīng)速率快有合適指示劑指示終點(diǎn)被測離子不水解絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用2023/6/25例水硬度的測定:Ca2+、Mg2+

lgKCaY=10.7lgKMgY=8.7在pH=10的氨性緩沖溶液中，EBT為指示劑，測Ca2+、Mg2+總量；pH>12，Mg(OH)2↓,用鈣指示劑,測Ca2+量例：在酸性介質(zhì)中ZrO2+,Th4+,Ti3+,Bi3+,Fe3+……在弱酸性介質(zhì)中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,……在氨性介質(zhì)中Ca2+,Mg2+,……2023/6/25封閉指示劑

被測M與Y絡(luò)合反應(yīng)慢

易水解2.返滴定法:P101

例：Al3+的測定，lgK=16.1,足夠穩(wěn)定，但由于（1）Al3+與EDTA的絡(luò)合反應(yīng)緩慢；（2）Al3+對二甲酚橙有封閉作用，缺乏合適的指示劑；（3）Al3+易水解生成多核羥基化合物；故不能用EDTA進(jìn)行直接滴定。返滴定法：在待測溶液中先加入定量且過量的EDTA，使待測離子完全絡(luò)合。然后用其他金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的EDTA。根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，求得被測物質(zhì)的含量。2023/6/25例Al3+的測定Al3+AlYY過量AlYZnYpH3.5過量Y,加熱pH5～6冷卻Zn2+黃→紅XO由于Al3+與EDTA的反應(yīng)緩慢，且逆向反應(yīng)同樣是緩慢的，即，AlY

一旦形成就很穩(wěn)定，故實(shí)際上可用Zn2+作返滴定劑。2023/6/25

(1)置換金屬離子：被測M與Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定例Ag與EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定lgKAgY=7.3lgKNiY=18.62Ag++Ni(CN)42-＝2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸銨MgY+EBT+Ca2+CaY+MgEBT+Ca2+

例間接金屬指示劑YCaY+MgY+EBT3.置換滴定法:(P102)

2023/6/25

(2)置換出EDTAAl3+Pb2+AlYPbY+Y(剩)AlYPbYZnYAlF63-PbY+Y(析出)ZnY

AlF63-PbYZnY

pH3～4Y過

,加熱Zn2+F-加熱Zn2+(測Al)(測Al,Pb總量)pH5～6冷卻,XO黃→紅冷卻黃→紅2023/6/25有些金屬離子和非金屬離子不與EDTA發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)或生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定，這是可采用間接滴定法測非金屬離子:PO43-、

SO42-待測M與Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定:K+、Na+4.間接滴定法(P102):

含金屬離子的藥物的間接測定可作為金屬配體的生物堿類藥物的間接測定2023/6/25總結(jié)：絡(luò)合平衡

副反應(yīng)系數(shù)

Y(H)

、

Y(N)