反應(yīng)選擇性的種類化學(xué)選擇性不同官能團(tuán)或不同化學(xué)環(huán)境中的相同官能團(tuán)區(qū)域選擇性不對稱的官能團(tuán)立體選擇性對映選擇性、非對映選擇性舉例：羥基丙酮的aldol反應(yīng)本文檔共78頁；當(dāng)前第1頁；編輯于星期二\23點43分化學(xué)反應(yīng)中的選擇性812化學(xué)選擇性（1+1、1+2）、區(qū)域選擇性（2->7或8）、非對映選擇性（8）、對映選擇性（7、syn和anti-8）本文檔共78頁；當(dāng)前第2頁；編輯于星期二\23點43分幾類重要試劑取代試劑氧化試劑還原試劑偶聯(lián)試劑、烷基化試劑元素有機(jī)試劑本文檔共78頁；當(dāng)前第3頁；編輯于星期二\23點43分一、高選擇性取代試劑鹵化硝化磺化胺化其他本文檔共78頁；當(dāng)前第4頁；編輯于星期二\23點43分氯化試劑1.N-氯代丁二酰亞胺（NCS）本文檔共78頁；當(dāng)前第5頁；編輯于星期二\23點43分2.氯化亞砜（SOCl2）本文檔共78頁；當(dāng)前第6頁；編輯于星期二\23點43分3.氯硅烷

TMSCl/DMSOJOC1995,60,2638本文檔共78頁；當(dāng)前第7頁；編輯于星期二\23點43分反應(yīng)機(jī)理本文檔共78頁；當(dāng)前第8頁；編輯于星期二\23點43分本文檔共78頁；當(dāng)前第9頁；編輯于星期二\23點43分4.四氯化碳/三苯基膦（CCl4/PPh3）本文檔共78頁；當(dāng)前第10頁；編輯于星期二\23點43分5.甲磺酰氯/氯化鋰（MsCl/LiCl）適用于對酸敏感的底物本文檔共78頁；當(dāng)前第11頁；編輯于星期二\23點43分6.2,3,4,5,6,6-六氯-5,6-二氫苯醌J.Am.Chem.Soc.2004,126,4108-4109本文檔共78頁；當(dāng)前第12頁；編輯于星期二\23點43分7.三聚氯氰（TCT）伯、仲、叔醇均可反應(yīng)加入KBr，可得到溴化產(chǎn)物本文檔共78頁；當(dāng)前第13頁；編輯于星期二\23點43分8.N-氯代二異丙胺選擇性好、操作簡單本文檔共78頁；當(dāng)前第14頁；編輯于星期二\23點43分溴化試劑1.N-溴代丁二酰亞胺（NBS）本文檔共78頁；當(dāng)前第15頁；編輯于星期二\23點43分4.溴/三苯基膦（Br2/PPh3）本文檔共78頁；當(dāng)前第16頁；編輯于星期二\23點43分5.過溴型季銨鹽（R4N+Br3-）本文檔共78頁；當(dāng)前第17頁；編輯于星期二\23點43分6.四溴環(huán)酮（TBCO）芳胺、酚本文檔共78頁；當(dāng)前第18頁；編輯于星期二\23點43分硝化試劑常用硝化劑：濃硝酸和濃硫酸或三氟甲磺酸等強(qiáng)酸的混酸。優(yōu)點：普適性強(qiáng)。缺點：酸性太強(qiáng)、腐蝕性強(qiáng)、操作危險、后處理困難、選擇性差。改進(jìn)：以氮氧化物、稀硝酸或硝酸鹽替代濃硝酸，或者以催化劑來替代濃硫酸。本文檔共78頁；當(dāng)前第19頁；編輯于星期二\23點43分本文檔共78頁；當(dāng)前第20頁；編輯于星期二\23點43分磺化試劑硫酸、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、硫酸鈉（鉀）、三氧化硫及其復(fù)合物、氯磺酸等反應(yīng)的選擇性不強(qiáng)反應(yīng)溫度、稀釋劑等調(diào)節(jié)本文檔共78頁；當(dāng)前第21頁；編輯于星期二\23點43分胺化試劑氨基化合物活動途徑：硝基化合物、重氮化合物、腈、酰胺的還原，鹵代烴胺解，不飽和烴的氨基加成，烴的氨基取代胺化試劑：氨基鈉、羥胺、偶氮二甲酸酯、氯（溴）胺-T1.氨基鈉本文檔共78頁；當(dāng)前第22頁；編輯于星期二\23點43分2.

羥胺

堿性條件下，羥胺可作為喹啉、吡啶、硝基苯等的氨基化試劑。

其衍生物酰羥胺、磷酰羥胺、磺酰羥胺、烷（酚）氧基胺、N-氯代胺等可作為氨基化試劑取代羰基或腈類化合物的活性a-氫。本文檔共78頁；當(dāng)前第23頁；編輯于星期二\23點43分3.偶氮二甲酸酯4.氯胺-T、溴胺-T本文檔共78頁；當(dāng)前第24頁；編輯于星期二\23點43分其它取代試劑本文檔共78頁；當(dāng)前第25頁；編輯于星期二\23點43分二、氧化試劑無機(jī)氧化劑：氧氣（空氣）、過氧化氫、臭氧、含高價原子的無機(jī)化合物有機(jī)氧化劑：硝基苯、有機(jī)過氧化物、二甲亞砜（DMSO）等本文檔共78頁；當(dāng)前第26頁；編輯于星期二\23點43分1.氧氣（空氣）本文檔共78頁；當(dāng)前第27頁；編輯于星期二\23點43分2.過氧化氫（H2O2）本文檔共78頁；當(dāng)前第28頁；編輯于星期二\23點43分3.高錳酸鉀本文檔共78頁；當(dāng)前第29頁；編輯于星期二\23點43分4.三氧化鉻及鉻酸衍生物本文檔共78頁；當(dāng)前第30頁；編輯于星期二\23點43分5.二氧化硒（SeO2）6.四氧化鋨（OsO4）本文檔共78頁；當(dāng)前第31頁；編輯于星期二\23點43分7.過硫酸氫鉀（KHSO5，Oxone）本文檔共78頁；當(dāng)前第32頁；編輯于星期二\23點43分四醋酸鉛

將鄰二醇裂解為兩個羰基化合物高碘酸鈉氧化裂解鄰二醇、a-二羰基化合物、a-羥基羰基化合物等的C-C鍵次氯酸鈉

鹵仿反應(yīng)：氧化甲基酮碘在TEMPO催化下，能將烯丙醇、芐醇以及仲醇氧化為芳甲醛或酮。本文檔共78頁；當(dāng)前第33頁；編輯于星期二\23點43分1.過氧叔丁醇（TBHP）本文檔共78頁；當(dāng)前第34頁；編輯于星期二\23點43分2.間氯過氧苯甲酸（m-CPBA）酮的Baeyer-Villiger氧化、烯烴的環(huán)氧化、胺和硫化物的氧化本文檔共78頁；當(dāng)前第35頁；編輯于星期二\23點43分3.2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物(TEMPO)4.二醋酸碘苯[PhI(OAc)2]本文檔共78頁；當(dāng)前第36頁；編輯于星期二\23點43分5.二甲亞砜（DMSO）Swern氧化：DMSO/(COCl)2，Et3N本文檔共78頁；當(dāng)前第37頁；編輯于星期二\23點43分J.Org.Chem.,Vol.43,No.12,1978本文檔共78頁；當(dāng)前第38頁；編輯于星期二\23點43分6.過氧化酮（Dioxirane）本文檔共78頁；當(dāng)前第39頁；編輯于星期二\23點43分三、還原試劑活潑金屬（包括合金）金屬氫化物醇鋁硼烷硅烷。。。本文檔共78頁；當(dāng)前第40頁；編輯于星期二\23點43分堿金屬氨溶液

還原劑：Li、Na、K的液氨溶液——Birch還原劑產(chǎn)物：二氫化、四氫化、全氫化（芳環(huán)上取代基）鋅汞齊/鹽酸

將羰基還原成亞甲基——Clemmensen還原錫或氯化亞錫/鹽酸

將硝基還原為氨基鐵或硫酸亞鐵還原硝基為氨基本文檔共78頁；當(dāng)前第41頁；編輯于星期二\23點43分鋅不同介質(zhì)中，可還原硝基、亞硝基、氰基、羰基、C=C、C-X、C-S等。不同介質(zhì)中，還原產(chǎn)物不同。本文檔共78頁；當(dāng)前第42頁；編輯于星期二\23點43分二碘化釤(SmI2)

醛、酮的還原，鹵代烴脫鹵本文檔共78頁；當(dāng)前第43頁；編輯于星期二\23點43分金屬氫化物還原本文檔共78頁；當(dāng)前第44頁；編輯于星期二\23點43分氫化鋁鋰

廣譜性還原劑醛、酮、酰氯、內(nèi)酯、環(huán)氧化物、羧酸、酯、酰胺、腈、硝基稀酸或稀堿分解產(chǎn)物氫被烷氧基逐步取代后，活性下降，選擇性提高本文檔共78頁；當(dāng)前第45頁；編輯于星期二\23點43分雙(2-甲氧乙基)氫化鋁鈉（Red-Al）

溶解性好、反應(yīng)速度快、易操作等優(yōu)點，可替代LiAlH4本文檔共78頁；當(dāng)前第46頁；編輯于星期二\23點43分硼氫化鈉硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋇、硼氫化鋅還原酰氯、羰基化合物，速度較快還原酯，速度很慢不還原羧基、酰胺、硝基、烯烴、炔烴不還原脫鹵、脫硫在碘、三氯化銦、三氯化鋁、氯化鎳、氯化鈷、三氟化硼、醋酸等催化下，活性提高分子中氫被其他基團(tuán)逐步取代后，活性增強(qiáng)本文檔共78頁；當(dāng)前第47頁；編輯于星期二\23點43分本文檔共78頁；當(dāng)前第48頁；編輯于星期二\23點43分醇鋁

Meerwein-Ponndorf-Verley還原在醇鋁催化劑，異丙醇等醇類化合物能將醛、酮還原成醇只能還原羰基成醇，選擇性好醇鈉、醇鎂、膦胺釕配合物。。。本文檔共78頁；當(dāng)前第49頁；編輯于星期二\23點43分本文檔共78頁；當(dāng)前第50頁；編輯于星期二\23點43分

氫化鋁

還原性與氫化鋁鋰類似

引入烷基能提供選擇性

二異丁基氫化鋁（DIBAl-H）本文檔共78頁；當(dāng)前第51頁；編輯于星期二\23點43分DIBAl-H的制備本文檔共78頁；當(dāng)前第52頁；編輯于星期二\23點43分三丁基氫化錫能將醛、酮、亞胺還原成醇、胺能選擇性脫鹵、脫硫、脫氧、脫硝基、脫氰基等。

本文檔共78頁；當(dāng)前第53頁；編輯于星期二\23點43分硼烷試劑還原醛、酮、亞胺、羧基、酰胺、疊氮等B2H6有利于還原α,β-不飽和酮BH3.NH3或BH3.tBuNH2有利于還原飽和酮硼烷/手性配體、手性烷(氧)基硼氫化物本文檔共78頁；當(dāng)前第54頁；編輯于星期二\23點43分硅烷試劑烷基硅烷、烷氧基硅烷、氯硅烷還原醇、醛、酮、醌、亞胺、烯烴、炔烴不還原酸、酯、酰胺、硝基、磺酸酯、鹵代烴等加入Lewis酸，還原性增強(qiáng)本文檔共78頁；當(dāng)前第55頁；編輯于星期二\23點43分硫化物硫化鈉、二硫化鈉、多硫化鈉、硫氫化鈉用于硝基的還原水或醇為溶劑（提供質(zhì)子），硫化物提供電子本文檔共78頁；當(dāng)前第56頁；編輯于星期二\23點43分含氧硫化物亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、連二硫酸鹽、次亞硫酸鹽將硝基、亞硝基、偶氮還原為胺將疊氮還原為肼本文檔共78頁；當(dāng)前第57頁；編輯于星期二\23點43分聯(lián)氨還原劑Wolff-Kishner-黃鳴龍還原KOH或KOH為堿、乙二醇或二乙二醇為溶劑、水合肼為還原劑還原醛、酮羰基為亞甲基本文檔共78頁；當(dāng)前第58頁；編輯于星期二\23點43分本文檔共78頁；當(dāng)前第59頁；編輯于星期二\23點43分甲酸鹽甲酸鈉、甲酸銨、、叔胺甲酸鹽、季銨甲酸鹽醛、酮還原為醇，亞胺還原為胺，酰鹵還原為醛甲酸銨可對醛、酮進(jìn)行還原胺化本文檔共78頁；當(dāng)前第60頁；編輯于星期二\23點43分四、偶聯(lián)及烷基化試劑形成C-C、C-N、C-O、C-等鍵的反應(yīng)偶聯(lián)反應(yīng)：不飽和鍵如芳烴、烯烴、炔烴之間的C-C鍵形成反應(yīng)，N、O、S、P等雜原子的芳基化反應(yīng)烷基化反應(yīng)：分子中C、N、O、S等原子上引入烷基Pd、Cu、Ni等偶聯(lián)劑本文檔共78頁；當(dāng)前第61頁；編輯于星期二\23點43分鈀偶聯(lián)劑鈀、醋酸鈀、氯化鈀、三苯基膦-鈀、二氯乙腈鈀、1，1-二芐基丙酮(dba)鈀、1,4-雙(二苯基膦)丁烷-氯化鈀(dppb)、1,1’-雙(二苯基膦)二茂鐵-氯化鈀(dppf)等本文檔共78頁；當(dāng)前第62頁；編輯于星期二\23點43分本文檔共78頁；當(dāng)前第63頁；編輯于星期二\23點43分銅偶聯(lián)劑本文檔共78頁；當(dāng)前第64頁；編輯于星期二\23點43分鎳偶聯(lián)劑活性比鈀偶聯(lián)劑低，但價格便宜本文檔共78頁；當(dāng)前第65頁；編輯于星期二\23點43分烷基化試劑鹵代烷

RX磺酸酯、磺酰氯

TsOR、MsOR、TfORTsCl、MsCl、TfCl本文檔共78頁；當(dāng)前第66頁；編輯于星期二\23點43分

硫酸酯

甲醛（多聚甲醛）本文檔共78頁；當(dāng)前第67頁；編輯于星期二\23點43分元素有機(jī)試劑包含金屬有機(jī)試劑含P、Mg、Cu、Si、B、Li、Na、K、Sn、Pb、Bi、Te等元素的有機(jī)合成試劑BuLi、LDA、LiHMDS、Grignard試劑、PR3、P葉立德。。。本文檔共78頁；當(dāng)前第68頁；編輯于星期二\23點43分丁基鋰用于奪取芳環(huán)或胺上的非活性氫制備方便、活性適中可用于制備其他烷基鋰或芳基鋰活性順序：丁基鋰>乙基鋰>戊基鋰>苯基鋰>甲基鋰本文檔共78頁；當(dāng)前第69頁；編輯于星期二\23點43分制備方法

在無氧氮氣存在下，在裝有攪拌器、低溫溫度計、氣體導(dǎo)管、氯化鈣干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三頸燒瓶中，加200毫升無水乙醚和剪碎的8．6克(1．25摩爾)鋰絲，在攪拌下滴加30滴由68．5克(0.50摩爾)正溴丁烷與100毫升無水乙醚配成的溶液。在冰鹽浴中冷到-10oC，見溶液變渾濁且鋰絲上呈現(xiàn)金屬光澤的亮斑時，表示反應(yīng)開始進(jìn)行。在30分鐘內(nèi)滴加余下的正溴丁烷溶液。慢慢升溫到0-10℃，并繼續(xù)攪拌l一2小時。在氮氣存在下，通過塞有玻璃毛的玻璃管過濾，將丁基理溶液轉(zhuǎn)移到事先用氮氣沖洗過的容器內(nèi)貯存。本文檔共78頁；當(dāng)前第70頁；編輯于星期二\23點43分雙滴定法吸取5(或10)毫升丁基鋰溶液，加10毫升水水解，用酸滴定(酚酞作指示劑)法測出總堿量。然后再取同樣體積的溶液，加到l毫升芐氯的10毫升無水乙醚溶液中。靜置1分鐘，再加10毫升水水解，以酸滴定法(近終點時激烈振蕩)測出丁基鋰以外的其它形式的堿量。前后二者之差即為正丁基鋰的含量。本文檔共78頁；當(dāng)前第71頁；編輯于星期二\23點43分單滴定法滴定試劑：1mol/L的仲丁醇/二甲苯溶液（仲丁醇和二甲苯均須用活化過的5A分子篩干燥）指示劑：2,2‘-聯(lián)二吡啶溶劑：二甲苯（須用活化過的5A分子篩干燥）操作方法：在氬氣保護(hù)下，往帶一個翻口塞的100ml的三口瓶中加入磁子，20ml二甲苯，很少量指示劑，然后用一個帶精確刻度2ml注射器準(zhǔn)確量取2ml丁基鋰快速轉(zhuǎn)移到瓶中（注射器中的空氣需要用氬氣置換，且抽取丁基鋰時需排除針筒中的氬氣，并在丁基鋰溶液中來回抽排幾次，以免針筒中微量的水和空氣影響滴定的準(zhǔn)確度），體系變?yōu)樽霞t色，然后將同一個針筒（用同一個針筒的目的是為了減小滴定誤差）洗干凈，吹干，用滴定劑洗滌兩至三次，準(zhǔn)確量取滴定劑滴定之體系突變?yōu)辄S色，此為滴定終點.重復(fù)滴定一次，兩次誤差在2%以內(nèi)，則可認(rèn)為結(jié)果準(zhǔn)確。滴定結(jié)果：滴定劑量（ml)/2即為丁基鋰的摩爾濃度.本文檔共78頁；當(dāng)前第72頁；編輯于星期二\23點43分二異丙氨基鋰（LDA）非親核性強(qiáng)堿丁基鋰與二異丙胺反應(yīng)制得活性介于氨基鋰和烷基鋰之間本文檔共78頁；當(dāng)前第73頁；編輯于星期