..精選實(shí)用文檔..精選第二章習(xí)題解答簡(jiǎn)要說(shuō)明氣相色譜分析的根本原理借在兩相間分配原理而使混合物中各組分別離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)別離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)〔氣液色譜〕，或吸附、解吸過(guò)程而相互別離，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。2.氣相色譜儀的根本設(shè)備包括哪幾局部?各有什么作?〔1〕載氣系統(tǒng)：包括氣源、氣體凈化、氣體流速控制和測(cè)量〔2〕進(jìn)樣系統(tǒng)：包括進(jìn)樣器、汽化室〔將液體樣品瞬間汽化為蒸氣〕〔3〕色譜柱和柱溫：包括恒溫控制裝置〔將多組分樣品別離為單個(gè)〕〔4〕檢測(cè)系統(tǒng)：包括檢測(cè)器，控溫裝置〔5〕記錄系統(tǒng)：包括放大器、記錄儀、或數(shù)據(jù)處理裝置、工作站。..精選實(shí)用文檔..精選3.當(dāng)以下參數(shù)改變時(shí):(1)柱長(zhǎng)縮短,(2)固定相改變,(3)流動(dòng)相流速增加,(4)相比減少,是否會(huì)引起分配系數(shù)的改變?為什么?答:固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)的改變,因?yàn)榉峙湎禂?shù)只于組分的性質(zhì)及固定相與流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān).〔1〕柱長(zhǎng)縮短不會(huì)引起分配系數(shù)改變〔2〕固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)改變〔3〕流動(dòng)相流速增加不會(huì)引起分配系數(shù)改變〔4〕相比減少不會(huì)引起分配系數(shù)改變..精選實(shí)用文檔..精選4.當(dāng)以下參數(shù)改變:(1)柱長(zhǎng)增,(2)固定相量增,(3)流動(dòng)相流速減,(4)相比增,是否會(huì)引起分配比的變?為什?答:k=K/而M/S,分配比除了與組分,兩相的性質(zhì),柱溫,柱壓有關(guān)外,還與相比有關(guān),而與流動(dòng)相流速,柱長(zhǎng)無(wú)關(guān).故不變化增加不改變減小..精選實(shí)用文檔..精選5.試以塔板高度做指標(biāo),討論氣相色譜操作條件的選擇.解:〔1〕選擇流動(dòng)相最正確流速?！?〕當(dāng)流速較小時(shí)，可以選擇相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣〔如NAr，而當(dāng)流速較大時(shí)，應(yīng)該選擇相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣〔如,e,同時(shí)還應(yīng)該考慮載氣對(duì)不同檢測(cè)器的適應(yīng)性?！?〕柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難別離組分能盡可能好的別離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保存時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度?！?〕固定液用量：擔(dān)體外表積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。〔5〕對(duì)擔(dān)體的要求：擔(dān)體外表積要大，外表和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)小〔但不宜過(guò)小以免使傳質(zhì)阻力過(guò)大〕〔6〕進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣5u,氣體試樣0.1~1m.(7)氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫-℃。..精選實(shí)用文檔..精選6.試述速率方程中A,B,三項(xiàng)的物理意義.-u曲線有何用途?曲線的形狀主要受那些因素的影響?解:A為渦流擴(kuò)散項(xiàng),B為分子擴(kuò)散項(xiàng)，C為傳質(zhì)阻力項(xiàng)。下面分別討論各項(xiàng)的意：(1)渦流擴(kuò)散項(xiàng)A氣體碰到填充物顆粒，不地改流動(dòng)向，試樣組分在氣相中形成類似渦流的流，因引起譜的張。于A=2λdp，說(shuō)明A與填充物的平均顆粒直徑dp的大小和填充的不均勻性λ有關(guān)，而與載氣性質(zhì)、速度組分關(guān)，此使適當(dāng)粒度顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量充均，是少渦擴(kuò)散提高效的效途徑。..精選實(shí)用文檔..精選(2)分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u由于試樣組分被載氣帶入色譜柱后，是以“塞子〞的形式存在于柱的很小一段空間中，在“塞子〞的前后(縱向)存在著濃差而形成濃度梯度，因此使運(yùn)動(dòng)著的分子產(chǎn)生縱向擴(kuò)散。而B(niǎo)=2rDgr是因載體填充在柱內(nèi)而引起氣體擴(kuò)散路徑彎曲的因數(shù)(彎曲因子)，Dg為組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)。分子擴(kuò)散項(xiàng)與Dg的大小成正比，而Dg與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān)：相對(duì)分子質(zhì)量大的組分，其Dg小,反比于載氣密度的平方根或載氣相對(duì)分子質(zhì)量的平方根，所以采用相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣(如氮?dú)?，可使B項(xiàng)降低，Dg隨柱溫增高而增加，但反比于柱壓。彎曲因子r為與填充物有關(guān)的因素。(3)傳質(zhì)項(xiàng)系數(shù)CuC包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)C1兩項(xiàng)。所謂氣相傳質(zhì)過(guò)程是指試樣組分從移動(dòng)到相外表的過(guò)程，在這一過(guò)程中試樣組分將在兩相間進(jìn)行質(zhì)量交換，即進(jìn)行濃度分配。這種過(guò)程假設(shè)進(jìn)行緩慢，表示氣相傳質(zhì)阻力大，就引起色譜峰擴(kuò)張。對(duì)于填充柱：液相傳質(zhì)過(guò)程是指試樣組分從固定相的氣液界面移動(dòng)到液相內(nèi)部，并發(fā)生質(zhì)量交換，到達(dá)分配平衡，然后以返回氣液界面的傳質(zhì)過(guò)程。這個(gè)過(guò)程也需要一定時(shí)間，在此時(shí)間，組分的其它分子仍隨載氣不斷地向柱口運(yùn)動(dòng)，這也造成峰形的擴(kuò)張。液相傳質(zhì)阻力系數(shù)C1為：對(duì)于填充柱，氣相傳質(zhì)項(xiàng)數(shù)值小，可以忽略。..精選實(shí)用文檔..精選由上述討論可見(jiàn)，范弟姆特方程式對(duì)于別離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。它可以說(shuō)明，填充均勻程度、擔(dān)體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對(duì)柱效、峰擴(kuò)張的影響。用在不同流速下的塔板高度H對(duì)流速u(mài)作圖，得-u曲線圖。在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度H最小(H最小)。此時(shí)柱效最高。該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的流速即為最正確流速u(mài)最佳，即H最小可由速率方程微分求得：當(dāng)流速較小時(shí)，分子擴(kuò)散(B項(xiàng))就成為色譜峰擴(kuò)張的主要因素，此時(shí)應(yīng)采用相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣(N2，Ar)，使組分在載氣中有較小的擴(kuò)散系數(shù)。而當(dāng)流速較大時(shí)，傳質(zhì)項(xiàng)(C項(xiàng))為控制因素，宜采用相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣(H2,He)，此時(shí)組分在載氣中有較大的擴(kuò)散系數(shù)，可減小氣相傳質(zhì)阻力，提高柱效。..精選實(shí)用文檔..精選7.當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí):(1)增大分配比,(2)流動(dòng)相速度增加,(3)減小相比,(4)提高柱溫,是否會(huì)使色譜峰變窄?為什么?答:(1)保存時(shí)間延長(zhǎng),峰形變寬(2)保存時(shí)間縮短,峰形變窄(3)保存時(shí)間延長(zhǎng),峰形變寬(4)保存時(shí)間縮短,峰形變窄..精選實(shí)用文檔..精選8.為什么可用別離度作為色譜柱的總別離效能指標(biāo)?..精選實(shí)用文檔..精選答:..精選實(shí)用文檔..精選別離度同時(shí)表達(dá)了選擇性與柱效能,即熱力學(xué)因素和動(dòng)力學(xué)因素,將實(shí)現(xiàn)別離的可能性與現(xiàn)實(shí)性結(jié)合了起來(lái)...精選實(shí)用文檔..精選9.能否根據(jù)理論塔板數(shù)來(lái)判斷別離的可能性?為什么?答:不能,有效塔板數(shù)僅表示柱效能的上下,柱別離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志,而別離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差...精選實(shí)用文檔..精選10.試述色譜別離根本方程式的含義,它對(duì)色譜別離有什么指導(dǎo)意義?答色譜別離根本方程式下:..精選實(shí)用文檔..精選它說(shuō)明別離度隨體系的力學(xué)質(zhì)和的變化而化同時(shí)色譜條件(n改變)有。(1)當(dāng)體系的力學(xué)質(zhì)一時(shí)即組和兩性質(zhì)定,度n方根成正比,對(duì)于選柱長(zhǎng)一定指導(dǎo)義增加長(zhǎng)可別離度但過(guò)分增加柱長(zhǎng)會(huì)顯著增保存間引起譜峰張同時(shí)擇性優(yōu)良的色譜柱并對(duì)色譜條件行優(yōu)也可增加提高度...精選實(shí)用文檔..精選(2)方程明,值大也別離利,k太大延長(zhǎng)時(shí),增分析本錢(qián).(3)提高柱擇性以提別離別離效果此可通過(guò)擇適宜的固定相大不組分分配數(shù)差從實(shí)現(xiàn)1.對(duì)擔(dān)體和固定液的要求分別是什么?答對(duì)擔(dān)體的要求;(1)外表化惰性即外表沒(méi)有附性吸附很弱更不與被物質(zhì)化學(xué)反響.(2)多孔性即外表積大使固液與樣的觸面較大.(3)熱穩(wěn)高,一定機(jī)械度,易破。(4)對(duì)擔(dān)體度的求,均勻細(xì)小從而利于高柱。但度過(guò)，會(huì)使柱壓降低，對(duì)操作利。般選46目60及010目。..精選實(shí)用文檔..精選對(duì)固定液的要求:(1)揮發(fā)性,在作條下有低的氣壓以防止流失(2)熱穩(wěn)定好,操作件下發(fā)生解,時(shí)在作溫下為體.(3)對(duì)試組分適當(dāng)溶解力,那么,品容被載帶走起不分配作用.(4)具有較的選性,對(duì)沸相同相近不同質(zhì)有可能的別離能力.(5)化學(xué)穩(wěn)性好不與測(cè)物起化反響.擔(dān)體的外表積越大,固液的量可越高...精選實(shí)用文檔..精選12.試比擬紅色擔(dān)體與白色擔(dān)體的性能,何謂硅烷化擔(dān)體?它有何優(yōu)點(diǎn)?答:..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選13.試述“相似相溶〞原理應(yīng)用于固定液選擇的合理性及其存在的問(wèn)題。解：樣品混合物能否在色譜上實(shí)現(xiàn)別離，主要取決于組分與兩相親和力的差異，及固定液的性質(zhì)。組分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。根據(jù)此規(guī)律：(1)別離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。(2)別離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時(shí)試樣中各組分主要按極性順序別離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。(3)別離非極性和極性混合物時(shí)，一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。(4)對(duì)于能形成氫鍵的試樣、如醉、酚、胺和水等的別離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時(shí)試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。(5)對(duì)于復(fù)雜的難別離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混合固定液。以上討論的僅是對(duì)固定液的大致的選擇原那么，應(yīng)用時(shí)有一定的局限性。事實(shí)上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此固定液酌選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。..精選實(shí)用文檔..精選14.試述熱導(dǎo)池檢測(cè)器的工作原理。有哪些因素影響熱導(dǎo)池檢測(cè)器的靈敏度？解： 熱導(dǎo)池作為檢測(cè)器是基于同的質(zhì)具不同導(dǎo)熱數(shù)。當(dāng)電流通過(guò)鎢絲時(shí)、鎢絲加熱一定度，絲的阻值也就增加一位(般金絲的電值溫度升而加)在未試樣時(shí)，通過(guò)熱導(dǎo)池兩個(gè)池孔參比和測(cè)池的是載。由載氣熱傳作用，使鎢絲的溫度下降電阻小，時(shí)熱池的個(gè)池中鎢溫度下降和電阻減小的數(shù)值相同。在入試組分后，氣流參比池，而裁氣帶著試樣組流經(jīng)量池由于測(cè)組與載組成混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)和裁氣導(dǎo)熱數(shù)不，因測(cè)量中鎢的散情況就發(fā)生變化，使兩個(gè)池中的根鎢的電值之有了異。差異可以利用電橋測(cè)量出來(lái)。橋路工作電流、熱導(dǎo)池溫度載氣質(zhì)和速、敏元阻值及熱導(dǎo)池死體積等均對(duì)檢器靈度有響。..精選實(shí)用文檔..精選15.試述氫焰電離檢測(cè)器的工作原理。如何考慮其操作條件？解：對(duì)于氫焰檢測(cè)器子化作用理，今還十分楚。前認(rèn)為火焰中的電離不是熱離而化學(xué)離，有機(jī)在火中發(fā)自由基反響而被電離?；婋x生的離子(HO+、H3O+和電(e在外加150~300直流場(chǎng)作下向極移而產(chǎn)微電。經(jīng)大后，記錄下色譜峰。氫火焰電離檢測(cè)器對(duì)大多的有化合有很的靈敏度，故對(duì)痕量有機(jī)物分析適宜但對(duì)氫火中不離的機(jī)化合物例如O、O2、SO、N、H等那么能檢。..精選實(shí)用文檔..精選16.色譜定性的依據(jù)是什么?主要有那些定性方法?解根據(jù)組分在色譜柱中值不同行定.主要的定性方法主要有下幾:(1)直接根據(jù)色譜保存值進(jìn)行定性(2)利用相對(duì)保存值r21進(jìn)行定性(3)混合進(jìn)樣(4)多柱法(5)保存指數(shù)法(6)聯(lián)用技術(shù)(7)利用選擇性檢測(cè)器..精選實(shí)用文檔..精選17.何謂保存指數(shù)?應(yīng)用保存指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點(diǎn)?用兩個(gè)緊靠近待測(cè)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)〔一選用個(gè)相的正烷烴標(biāo)定被測(cè)物質(zhì)，并使用均一標(biāo)〔即用對(duì)〕，下式義：..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選X為保存值〔R,VR,或相應(yīng)的記錄紙距離〕，腳標(biāo)為被物質(zhì)Z,Z+1為正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)，XZ<Xi<XZ+1，IZ=Z×100優(yōu)點(diǎn)準(zhǔn)確度高,可根據(jù)定相柱溫接與獻(xiàn)值照而必使標(biāo)準(zhǔn)試樣...精選實(shí)用文檔..精選18.色譜定量分析中,為什么要用定量校正因子?在什么條件下可以不用校正因子?解: 在利用歸一化法分析校因子同的,同系中沸相近組分測(cè),可不考慮校正同使用內(nèi)標(biāo)和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線,以不必測(cè)定校正因...精選實(shí)用文檔..精選19.有哪些常用的色譜定量方法?試比擬它們的優(yōu)缺點(diǎn)和使用范圍?1．外標(biāo)法外標(biāo)法是色譜定量分析較簡(jiǎn)的方．該是將測(cè)組份的純物質(zhì)配制成不同濃的標(biāo)溶液使?jié)馀c待組份近。后取固定量的上述溶液進(jìn)行譜分．得標(biāo)準(zhǔn)品的應(yīng)色團(tuán)，峰高或峰面積對(duì)濃度作圖．些數(shù)應(yīng)是通過(guò)點(diǎn)的線．析樣時(shí)，在上述完全相同的色譜件下取制標(biāo)準(zhǔn)線時(shí)樣量試樣析、測(cè)得該試樣的響應(yīng)訊號(hào)．由誰(shuí)曲即可出其分含．此法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)，因適用工廠制分和自分析但結(jié)果的準(zhǔn)確度取決于進(jìn)樣的重性和作條的穩(wěn)性．..精選實(shí)用文檔..精選2．內(nèi)標(biāo)法當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾組份或試中所組份可能全部出峰時(shí)，可采用內(nèi)標(biāo)．具做法：準(zhǔn)稱取品，一量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，后進(jìn)色譜析．據(jù)被物和標(biāo)物色譜圖上相應(yīng)的峰面積(峰高和相校正子．出某分的量．內(nèi)標(biāo)法是通過(guò)測(cè)量?jī)?nèi)標(biāo)與欲組份峰面的相值來(lái)行計(jì)的，因而可以在—定程上除操條件的變所引的誤．內(nèi)標(biāo)法的要求是：內(nèi)物必是待試樣不存的；標(biāo)峰與試樣峰分開(kāi)，并盡量接近分析組份．內(nèi)標(biāo)法的缺點(diǎn)是在試樣增加一個(gè)標(biāo)物常常對(duì)別離造成定的困難。..精選實(shí)用文檔..精選3．歸一化法歸一化法是把試樣中有組的含之和10％計(jì)，以它們相應(yīng)的色譜峰面或峰為定參數(shù)通過(guò)公計(jì)算組份含量：or..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選由上述計(jì)算公式可見(jiàn)，用這方法條件：經(jīng)色譜后樣品中所有的組份都要能產(chǎn)可測(cè)的色峰.該法的主要優(yōu)點(diǎn)是：便、確；作條(進(jìn)樣，流等變化時(shí)，對(duì)分析結(jié)果影響較．這方法用于量分，尤適合進(jìn)樣量很少而其體積不易準(zhǔn)測(cè)量液體品．..精選實(shí)用文檔..精選20.在一根2長(zhǎng)的色譜柱上,分析一個(gè)混合物,得到以下數(shù)據(jù):苯、甲苯、及乙苯的保存時(shí)間分別為1‘20―,2?2‖及3‘1―；半峰寬為0.211cm, 0.291cm,m，記錄紙速為-, 求色譜柱對(duì)每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。解：三種組分保存值用錄紙的距表示為：苯：〔1+20/0×〔120/1〕/60m甲苯：(2+2/60)×2=4.07cm乙苯:(3+1/60)×2=6.03cm..精選實(shí)用文檔..精選故理論塔板數(shù)及塔板高分別：..精選實(shí)用文檔..精選甲苯和乙苯分別為108.7,0.8c;1204.2017m..精選實(shí)用文檔..精選21...精選實(shí)用文檔..精選解：〔1〕從圖中可看出R=7in,Y2=1in,所以；n=16(-RY2=16×2=4624(2)t‘R1=R1-M=14-1=13in‖R2=R2–M=17-1=16in..精選實(shí)用文檔..精選相對(duì)保存值a=t‘R2‘R=6/1=.231根據(jù)公式：L=1621.31/1.311)2Hef通常對(duì)于填充柱，有效板高約為0.c,代入上式，得：L=102.2cm?1..精選實(shí)用文檔..精選22.分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保存值r21=1.1, 柱的有效塔板高度H=1，需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完全別離？解：根據(jù)公式..精選實(shí)用文檔..精選得..精選實(shí)用文檔..精選23.記錄儀的靈敏度為1,記錄紙速為2c.in1,載氣流速0=為68L.in1,進(jìn)樣量12℃時(shí)L飽和苯蒸氣，其質(zhì)量經(jīng)計(jì)算為0.1g，得到的色譜峰的實(shí)測(cè)面積為2.求該檢測(cè)器的靈敏度。解：將1,c2=1/2in1,F0=68L.in1,=0.1g代入下式：即得該檢測(cè)器的靈敏度：..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選25.丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù)：組分保存時(shí)間/in峰寬/in空氣丙烯(P)丁烯(B)計(jì)算：〔1〕丁烯的分配比是多少？〔2〕丙烯和丁烯的別離度是多少？解：〔1〕kB=t‘R(B/tM=(-)/0.5=8.6(2) R=[tR(B-tR(P×2/(B+P)=(4.8-3.5)×２／+0.8)=1.44..精選實(shí)用文檔..精選26.某一氣相色譜柱，速率方程中A,B,的值分別為，2.s1和×102s，計(jì)算最正確流速和最小塔板高度。解：uopt=(B/C)1/2=(0.3×102)1/2.s1in=A+2(BC)1/2=0.15+2×××102)1/2=..精選實(shí)用文檔..精選27.在一色譜柱上，測(cè)得各峰的保存時(shí)間如下：組分空氣辛烷壬烷未知峰tR/in０６13.917.915.4求未知峰的保存指數(shù)。解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得：I=)/(log17.3log13.3)+8]×28.化合物與正二十四烷及正二十六烷相混合注入色譜柱進(jìn)行試驗(yàn)，得調(diào)整保存時(shí)間為in,n-2450in,n-26H54,in,計(jì)算化合物的保存指數(shù)。解；同上。..精選實(shí)用文檔..精選29.測(cè)得石油裂解氣的氣相色譜圖〔前面四個(gè)組分為經(jīng)過(guò)衰減1/4而得到〕，經(jīng)測(cè)定各組分的f值并從色譜圖量出各組分峰面積為：出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積校正因子f3421427877250用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？..精選實(shí)用文檔..精選解：根據(jù)公式：..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選ifi

444504804754083..精選實(shí)用文檔..精選故：CH4,CO2,2H4,C2H6,C3H6,C3H8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分為：wCH4=(2140.74×4/2471.68)×100%=2.63%wCO2=(4.5×1.00×4/2471.68)×100%=0.73%wC2H4=(278×4×1.00/2471.68)×100%=45.00%wC2H6=(77×4×1.05/471.68)×100%=13.09%wC3H6=(250×1.28/2471.16)×100%=%wC3H8=(47.3×1.36/2471.8)×100=.60%..精選實(shí)用文檔..精選30.有一試樣含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質(zhì)，稱取此試樣。以環(huán)己酮作內(nèi)標(biāo)，稱取環(huán)己酮g，加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3L進(jìn)樣，得到色譜圖。從色譜圖上測(cè)得各組分峰面積及的S‘值如下表所示：甲酸乙酸環(huán)己酮丙酸峰面積響應(yīng)S‘1.4.86172.66213342.438求甲酸、乙酸、丙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。..精選實(shí)用文檔..精選解：根據(jù)公式：

..精選實(shí)用文檔..精選f'1/s'求得各組分的校正因子別為：3.831;1.779;1.00;1.07代入質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式得到組分質(zhì)量數(shù)分為：w甲酸＝(14.8/133×7)×3.831×100%=7.71%w乙酸=(72.6/133)×(0.19071.55)×1.779×100%=17.55%w丙酸＝(42.4/133)×(0.19071.55)×1.07×100%=6.17%..精選實(shí)用文檔..精選31.在測(cè)定苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯的峰高校正因子時(shí)，稱取的各組分的純物質(zhì)質(zhì)量，以及在一定色譜條件下所得色譜圖上各組分色譜峰的峰高分別如下：求各組分的峰高校正因子，以苯為標(biāo)準(zhǔn)。苯甲苯乙苯鄰二甲苯質(zhì)/g峰高/m9671847884.412045.268049.0解：對(duì)甲苯：f甲苯＝(shi)×(is)=180.1×0.5478/8.4×0.5967=.9590同理得：乙苯：4.087;鄰二甲苯：4.15..精選實(shí)用文檔..精選32.解：先利用峰高乘以半寬計(jì)各峰積，后利歸一法求組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。..精選實(shí)用文檔..精選根據(jù)公A=hY1/,求得各組分峰面積分別為：124.16;249.84;254.22;225.4..精選實(shí)用文檔..精選從而求得各組分質(zhì)量分分別：苯酚12.71;鄰甲酚28.58;間甲酚：31,54對(duì)甲酚27.15%..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選ifi

..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選解：分別用各組分純物與內(nèi)物質(zhì)苯組的混物的譜峰高對(duì)對(duì)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)作圖，即可制各的工曲線相關(guān)據(jù)如：..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選從圖中查得當(dāng)苯峰高與苯峰比值時(shí)，知物，苯內(nèi)標(biāo)混合物中苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.52.設(shè)未知試樣中含苯為xg,那么：w=x/(x+00421=.12解得x1w(1w)=.00746g..精選實(shí)用文檔..精選當(dāng)對(duì)二氯苯與甲苯的峰比為.28，未樣中對(duì)二苯與苯二混合物中對(duì)二氯苯的質(zhì)量數(shù)查為0.25。即未知物中對(duì)二氯苯的量為0.42×0.25/=0.1g..精選實(shí)用文檔..精選當(dāng)鄰二氯苯與甲苯的峰比為0.42，查鄰二苯在與甲二元系中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.405，同，求未知中鄰氯苯質(zhì)量：0.0421×0.05310.0537g..精選實(shí)用文檔..精選故未知樣中苯、對(duì)二氯、鄰氯苯質(zhì)量數(shù)分為：0.007546/.19×100%=0.147%0.1/5.19×100%=2.168%0.0287/.19×100%=0.561%..精選實(shí)用文檔..精選第三章思考題解答1.從別離原理、儀器構(gòu)造及應(yīng)用范圍上簡(jiǎn)要比擬氣相色譜及液相色譜的異同點(diǎn)。解：二者都是根據(jù)樣品組分與流動(dòng)相和固定相相互作用力的差異進(jìn)行別離的。從儀器構(gòu)造上看，液相色譜需要增加高壓泵以提高流動(dòng)相的流動(dòng)速度，克服阻力。同時(shí)液相色譜所采用的固定相種類要比氣相色譜豐富的多，別離方式也比擬多樣。氣相色譜的檢測(cè)器主要采用熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫焰檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。而液相色譜那么多使用紫外檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器及電化學(xué)檢測(cè)器等。但是二者均可與M等聯(lián)用。二者均具別離能力高、靈敏度高、分析速度快，操作方便等優(yōu)點(diǎn)，但沸點(diǎn)太高的物質(zhì)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)難以用氣相色譜進(jìn)行分析。而只要試樣能夠制成溶液，既可用于PLC分析，而不受沸點(diǎn)高、熱穩(wěn)定性差、相對(duì)分子量大的限制。..精選實(shí)用文檔..精選2.液相色譜中影響色譜峰展寬的因素有哪些?與氣相色譜相比擬,有哪些主要不同之處?解:液相色譜中引起色譜峰擴(kuò)展的主要因素為渦流擴(kuò)散、流動(dòng)的流動(dòng)相傳質(zhì)、滯留的流動(dòng)相傳質(zhì)以及柱外效應(yīng)。在氣相色譜中徑向擴(kuò)散往往比擬顯著，而液相色譜中徑向擴(kuò)散的影響較弱，往往可以忽略。另外，在液相色譜中還存在比擬顯著的滯留流動(dòng)相傳質(zhì)及柱外效應(yīng)。..精選實(shí)用文檔..精選3.在液相色譜中,提高柱效的途徑有哪些?其中最有效的途徑是什么?解:液相色譜中提高柱效的途徑主要有:1.提高柱內(nèi)填料裝填的均勻性;2.改良固定相減小粒度;選擇薄殼形擔(dān)體;選用低粘度的流動(dòng)相;適當(dāng)提高柱溫其中,減小粒度是最有效的途徑...精選實(shí)用文檔..精選4.液相色譜有幾種類型?它們的保存機(jī)理是什么?在這些類型的應(yīng)用中,最適宜別離的物質(zhì)是什么?解:液相色譜有以下幾種類型:液液分配色譜;液-固吸附色譜;化學(xué)鍵合色譜;離子交換色譜;離子對(duì)色譜;空間排阻色譜等.其中;液-液分配色譜的保存機(jī)理是通過(guò)組分在固定相和流動(dòng)相間的屢次分配進(jìn)行別離的?？梢詣e離各種無(wú)機(jī)、有機(jī)化合物。液-固吸附色譜是通過(guò)組分在兩相間的屢次吸附與解吸平衡實(shí)現(xiàn)別離的.最適宜別離的物質(zhì)為中等相對(duì)分子質(zhì)量的油溶性試樣，但凡能夠用薄層色譜別離的物質(zhì)均可用此法別離。..精選實(shí)用文檔..精選化學(xué)鍵合色譜中由于鍵合基團(tuán)不能全部覆蓋具有吸附能力的載體,所以同時(shí)遵循吸附和分配的機(jī)理,最適宜別離的物質(zhì)為與液-液色譜相同。離子交換色譜和離子色譜是通過(guò)組分與固定相間親合力差異而實(shí)現(xiàn)別離的.各種離子及在溶液中能夠離解的物質(zhì)均可實(shí)現(xiàn)分離，包括無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。..精選實(shí)用文檔..精選在離子對(duì)色譜色譜中,樣品組分進(jìn)入色譜柱后,組分的離子與對(duì)離子相互作用生成中性化合物,從而被固定相分配或吸附進(jìn)而實(shí)現(xiàn)別離的.各種有機(jī)酸堿特別是核酸、核苷、生物堿等的別離是離子對(duì)色譜的特點(diǎn)?？臻g排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被別離組分分子間的相對(duì)大小關(guān)系,而別離、分析的方法。最適宜別離的物質(zhì)是：另外尚有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機(jī)理。..精選實(shí)用文檔..精選5.在液-液分配色譜中，為什么可分為正相色譜及反相色譜？解：采用正相及反相色譜是為了降低固定液在流動(dòng)相中的溶解度從而防止固定液的流失。..精選實(shí)用文檔..精選6.何謂化學(xué)鍵合固定相?它有什么突出的優(yōu)點(diǎn)?解:利用化學(xué)反響將固定液的官能團(tuán)鍵合在載體外表形成的固定相稱為化學(xué)鍵合固定相.優(yōu)點(diǎn):1.固定相外表沒(méi)有液坑,比一般液體固定相傳質(zhì)快的多.. 無(wú)固定相流失,增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命.3.可以鍵合不同的官能團(tuán),能靈活地改變選擇性,可應(yīng)用與多種色譜類型及樣品的分析..有利于梯度洗提,也有利于配用靈敏的檢測(cè)器和餾分的收集...精選實(shí)用文檔..精選7.何謂化學(xué)抑制型離子色譜及非抑制型離子色譜?試述它們的根本原理.解:在離子色譜中檢測(cè)器為電導(dǎo)檢測(cè)器,以電解質(zhì)溶液作為流動(dòng)相,為了消除強(qiáng)電解質(zhì)背景對(duì)電導(dǎo)檢測(cè)器的干擾,通常除了分析柱外,還增加一根抑制柱,這種雙柱型離子色譜法稱為化學(xué)抑制型離子色譜法...精選實(shí)用文檔..精選例如為了別離陰離子,常使用NOH溶液為流動(dòng)相，鈉離子的干擾非常嚴(yán)重，這時(shí)可在分析柱后加一根抑制柱，其中裝填高容量+型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，通過(guò)離子交換，使NOH轉(zhuǎn)化為電導(dǎo)值很小的HO，從而消除了背景電導(dǎo)的影響．..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選但是如果選用低電導(dǎo)的流動(dòng)相〔如１10~5×104M的苯甲酸鹽或鄰苯二甲酸鹽〕，那么由于背景電導(dǎo)較低，不干擾樣品的檢測(cè)，這時(shí)候不必加抑制柱，只使用分析柱，稱為非抑制型離子色譜法．..精選實(shí)用文檔..精選８．何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？解：在一個(gè)分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動(dòng)相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提．是改良液相色譜別離的重要手段．梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的極性、p或離子強(qiáng)度，而后者改變的溫度．程序升溫也是改良?xì)庀嗌V別離的重要手段．..精選實(shí)用文檔..精選９．高效液相色譜進(jìn)樣技術(shù)與氣相色譜進(jìn)樣技術(shù)有和不同之處？解：在液相色譜中為了承受高壓，常常采用停流進(jìn)樣與高壓定量進(jìn)樣閥進(jìn)樣的方式．..精選實(shí)用文檔..精選10．以液相色譜進(jìn)行制備有什么優(yōu)點(diǎn)？解：以液相色譜進(jìn)行制備時(shí)，別離條件溫和，別離檢測(cè)中不會(huì)導(dǎo)致試樣被破壞，切易于回收原物．..精選實(shí)用文檔..精選1. 在毛細(xì)管中實(shí)現(xiàn)電泳別離有什么優(yōu)點(diǎn)？解：毛細(xì)管由于散熱效率很高，可以減少因焦耳熱效應(yīng)造成的區(qū)帶展寬，因而可以采用較高的電壓，克服了傳統(tǒng)電泳技術(shù)的局限，極大地提高別離效率，而且別離時(shí)間縮短，試樣分析范圍寬，檢測(cè)限低．對(duì)于大分子的別離往往比色譜方法具有更高的柱效．..精選實(shí)用文檔..精選.試述CE,CG,MEC的根本原理．毛細(xì)管區(qū)帶電泳〔CZ)是在指外加電場(chǎng)的作用下，溶質(zhì)在毛細(xì)管內(nèi)的背景電解質(zhì)溶液中以一定速度遷移而形成一個(gè)一個(gè)獨(dú)立的溶質(zhì)帶的電泳模式，其別離根底是淌度的差異．因?yàn)橹行晕镔|(zhì)的淌度差為零，所以不能別離中性物質(zhì)。帶電粒子的遷移速度為電泳速度與電滲流的矢量和．在緩沖溶液中帶正電的粒子由于遷移方向與電滲流相同，流動(dòng)速度最快，最先流出，負(fù)電荷粒子的運(yùn)動(dòng)方向與電滲流相反，最后流出，中性粒子的電泳速度與電滲流相同，因而遷移速度介于二者之間．這樣各種粒子因差速遷移而到達(dá)區(qū)帶別離，這就是CZ的別離原理．..精選實(shí)用文檔..精選毛細(xì)管凝膠電泳(CGE)是毛細(xì)管內(nèi)填充凝膠或其他篩分介質(zhì)，如交聯(lián)或非交聯(lián)的聚丙烯酰胺。荷質(zhì)比相等，但分子的大小不同的分子，在電場(chǎng)力的推動(dòng)下在凝膠聚合物構(gòu)成的網(wǎng)狀介質(zhì)中電泳，其運(yùn)動(dòng)受到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的阻礙。大小不同的分子經(jīng)過(guò)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)時(shí)受到的阻力不同，大分子受到的阻力大，在毛細(xì)管中遷移的速度慢；小分子受到的阻力小，在毛細(xì)管中遷移的速度快，從而使它們得以別離。這就是CG的別離原理．..精選實(shí)用文檔..精選膠束電動(dòng)色譜 (MEC)是以膠束為假固定相的一種電動(dòng)色譜，是電泳技術(shù)與色譜技術(shù)的結(jié)合。多數(shù)MEC在毛細(xì)管中完成，故又稱為膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜。MEC是在電泳緩沖液中加入外表活性劑，當(dāng)溶液中外表活性劑濃度超過(guò)臨界膠束濃度時(shí)，外表活性劑分子之間的疏水基因聚集在一起形成膠束(假固定相)，溶質(zhì)不僅可以由于淌度差異而別離，同時(shí)又可基于在水相和膠束相之間的分配系數(shù)不同而得到別離，這樣一般毛細(xì)管電泳中不能別離的中性化合物．在MEC中可以分離．..精選實(shí)用文檔..精選第四章習(xí)題解答電位測(cè)定法的根據(jù)是什么?對(duì)于一個(gè)氧化復(fù)原體系:Ox +ne-=Red根據(jù)能斯特方程式:E=0x/Red+T/nFlog(ax/aRed)對(duì)于純金屬,活度為1,故上式變?yōu)?..精選實(shí)用文檔..精選電位測(cè)定法的理論依據(jù)：測(cè)定了電極電位,即可測(cè)定離子的活度(或濃度)。..精選實(shí)用文檔..精選2.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說(shuō)明其作用.解:指示電極:用來(lái)指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測(cè)量條件下,當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí),指示電極的電極電位為常數(shù).例如測(cè)定溶液pH時(shí),可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,可以指示溶液酸度的變化.參比電極:在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí),是通過(guò)測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)進(jìn)行的,電動(dòng)勢(shì)的變化要表達(dá)指示電極電位的變化,因此需要采用一個(gè)電極電位恒定,不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn),這樣的電極就稱為參比電極.例如,測(cè)定溶液pH時(shí),通常用飽和甘汞電極作為參比電極...精選實(shí)用文檔..精選—液界面上由于電荷分布不同而形成二界面電位,這樣就使跨越膜的兩側(cè)具有一定的電位差,這個(gè)電位差就稱為膜電位...精選實(shí)用文檔..精選4.為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性?如何估量這種選擇性?解:離子選擇性電極是以電位法測(cè)量溶液中某些特定離子活度的指示電極.各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體,內(nèi)參比溶液,內(nèi)參比電極組成,其電極電位產(chǎn)生的機(jī)制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差.其核心局部為敏感膜,它主要對(duì)欲測(cè)離子有響應(yīng),而對(duì)其它離子那么無(wú)響應(yīng)或響應(yīng)很小,因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性.可用離子選擇性電極的選擇性系數(shù)來(lái)估量其選擇性...精選實(shí)用文檔..精選5.直接電位法的主要誤差來(lái)源有哪些?應(yīng)如何減免之?解:誤差來(lái)源主要有:(1)溫度,主要影響能斯特響應(yīng)的斜率,所以必須在測(cè)定過(guò)程中保持溫度恒定.(2)電動(dòng)勢(shì)測(cè)量的準(zhǔn)確性.一般,相對(duì)誤差=4nE因此必須要求測(cè)量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準(zhǔn)確度.(3)干擾離子,但凡能與欲測(cè)離子起反響的物質(zhì),能與敏感膜中相關(guān)組分起反響的物質(zhì),以及影響敏感膜對(duì)欲測(cè)離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測(cè)定,引起測(cè)量誤差,因此通常需要參加掩蔽劑,必要時(shí)還須別離干擾離子.(4)另外溶液的pH,欲測(cè)離子的濃度,電極的響應(yīng)時(shí)間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度...精選實(shí)用文檔..精選6.為什么一般來(lái)說(shuō),電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小?解:直接電位法是通過(guò)測(cè)量零電流條件下原電池的電動(dòng)勢(shì),根據(jù)能斯特方程式來(lái)確定待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法.而電位滴定法是以測(cè)量電位的變化為根底的,因此,在電位滴定法中溶液組成的變化,溫度的微小波動(dòng),電位測(cè)量的準(zhǔn)確度等對(duì)測(cè)量影響較小...精選實(shí)用文檔..精選7.簡(jiǎn)述離子選擇性電極的類型及一般作用原理解:主要包括晶體膜電極;非晶體膜電極和敏化電極等.晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類,而非晶體膜電極包括剛性基質(zhì)電極和活動(dòng)載體電極,敏化電極包括氣敏電極和酶電極等.晶體膜電極以晶體構(gòu)成敏感膜,其典型代表為氟電極.其電極的機(jī)制是:由于晶格缺陷(空穴)引起離子的傳導(dǎo)作用,接近空穴的可移動(dòng)離子運(yùn)動(dòng)至空穴中,一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動(dòng)離子，而其它離子那么不能進(jìn)入，從而顯示了其選擇性?；顒?dòng)載體電極那么是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。通過(guò)液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識(shí)別和檢測(cè)。..精選實(shí)用文檔..精選敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細(xì)菌電極及生物電極等。這類電極的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反響的敏化電極，事實(shí)上是一種化學(xué)電池，由一對(duì)離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測(cè)組分的氣體擴(kuò)散進(jìn)透氣膜，進(jìn)入電池內(nèi)部，從而引起電池內(nèi)部某種離子活度的變化。而電池電動(dòng)勢(shì)的變化可以反映試液中欲測(cè)離子濃度的變化。..精選實(shí)用文檔..精選8.列表說(shuō)明各類反響的電位滴定中所用的指示電極及參比電極,并討論選擇指示電極的原那么.反響類型指示電極參比電極酸堿滴定玻璃電極甘汞電極氧化復(fù)原滴定鉑電極甘汞電極沉淀滴定離子選擇性電極或其它電極玻璃電極或雙鹽橋甘汞電極絡(luò)合滴定鉑電極或相關(guān)的離子選擇性電極甘汞電極選擇指示電極的原那么為指示電極的電位響應(yīng)值應(yīng)能準(zhǔn)確反映出離子濃度或活度的變...精選實(shí)用文檔..精選9.當(dāng)下述電池中的溶液是p等于的緩沖溶液時(shí),在298時(shí)用毫伏計(jì)測(cè)得以下電池的電動(dòng)勢(shì)為:玻璃電極│+(a=x)‖飽和甘汞電極當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時(shí),毫伏計(jì)讀數(shù)如下:(a)0.312V;(b)0.088V; (c)-.試計(jì)算每種未知溶液的pH...精選實(shí)用文檔..精選解根據(jù)公

..精選實(shí)用文檔..精選(a)pH=4.00+(2-0.209)/同理:(c)pH=..精選實(shí)用文檔..精選10.設(shè)溶液中pr=3,pCl=1.如用溴離子選擇性電極測(cè)定-離子活度,將產(chǎn)生多大誤差?電極的選擇性系數(shù)B,Cl-=6×103。解：..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選將有關(guān)條件代入上式得:E%=6×103×101/103×100=60%..精選實(shí)用文檔..精選1.某鈉電極,其選擇性系數(shù)Na+,H+=30.如用此電極測(cè)定pNa等于3的鈉離子溶液,并要求測(cè)定誤差小于3%,那么試液的p必須大于多少?解:30×a+/103<0.03a+<106故:pH>6..精選實(shí)用文檔..精選12.用標(biāo)準(zhǔn)參加法測(cè)定離子濃度時(shí),于100L銅鹽溶液中參加1Lol.L1Cu(N3)2后,電動(dòng)勢(shì)增加4,求銅的原來(lái)總濃度...精選實(shí)用文檔..精選解::故:Cx=2.73×103mol.L1..精選實(shí)用文檔..精選V/LpHV/LpHV/LpH0.002.9014.006.6017.001.301.004.0015.007.0418.001.602.004.5015.507.7020.001.964.005.0515.608.2424.0013.397.005.4715.709.4328.0012.5710.005.8515.8010.0312.006.116.0010.61下面是用1NaH溶液電位滴定L某一元弱酸的數(shù)據(jù):..精選實(shí)用文檔..精選(a)繪制滴定曲線(b)繪制DpH/DV–V曲線(c)用二級(jí)微商法確定終點(diǎn)(d)計(jì)算試樣中弱酸的濃度(e)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH應(yīng)為多少?(f)計(jì)算此弱酸的電離常數(shù)(提示:根據(jù)滴定曲線上的半中和點(diǎn)的pH)..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選解(a) 根據(jù)上表,以E/為縱坐標(biāo)以V/mL為橫坐標(biāo)，作圖，即可得到如左圖所示的滴定曲線．(b)利用DH/D=(pH2-pH1)/(2-1)求得一階微商，與相應(yīng)的滴定體積列入下表．V/LpHVV/LpHVV/LpHV1.000.1315.251.3215.756.0..精選實(shí)用文檔..精選13.000.24515.555.4015.902.914.500.4415.651.916.500.689然后，以DpH/DV對(duì)V作圖，即可得到下頁(yè)所示的一階微商－V曲線．..精選實(shí)用文檔..精選(c)從(b)表數(shù)據(jù)可以計(jì)算如下的二階微商，可以看出終點(diǎn)應(yīng)該介于-之間．V/L2pH/V2V/L2pH/25756573-..精選實(shí)用文檔..精選0.10:(2)=x:65x=0.098故終點(diǎn)體積為15.60+0.0.098=15.698(mL)0×50.00=C×C=0.03140mol.L1(e)同例題中求終點(diǎn)電位方法相同3-8.24)×65/(65+1.532)=..精選實(shí)用文檔..精選(f)由于..精選實(shí)用文檔..精選所以,滴定到一半時(shí)溶液的pH即為該弱酸的離解常數(shù).滴定到一半時(shí),體積為7.85mL,從pH–曲線查得亦即離解常數(shù)..精選實(shí)用文檔..精選14.以l.l1的硝酸鑭溶液電位滴定氟化物溶液，滴定反響為：..精選實(shí)用文檔..精選a

F

3..精選實(shí)用文檔..精選滴定時(shí)用氟離子離子選擇性電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，得到以下數(shù)據(jù)：參加La(NO)3的體積/L電動(dòng)勢(shì)參加La(NO)3的體積/L電動(dòng)勢(shì)0.0029.0030.0030.3030.6030.900.10450.02490.0047-0.0041-0.0179-0.041031.2031.5032.5036.0041.0050.00-0.0656-0.079-0.0888-0.1007-0.1069-0.18..精選實(shí)用文檔..精選(a)確定滴定終點(diǎn)，并計(jì)算氟化鈉溶液的濃度。(b)氟離子選擇性電極與飽和甘汞電極所組成的電池的電動(dòng)勢(shì)與氟化鈉濃度間的關(guān)系可用式(4-22)表示，用所給的第一個(gè)數(shù)據(jù)計(jì)算式(4-22)中的‘值。(c)用(b)項(xiàng)求得的常數(shù)，計(jì)算參加L滴定劑后氟離子的濃度。(d)計(jì)算參加L滴定劑后游離La3+濃度.(e)用(c)(d)兩項(xiàng)的結(jié)果計(jì)算LaF3的溶度積常數(shù)。..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選解:(1)列表〔略〕得：終點(diǎn)為(2)E=-0.1045V,又由于E=K’-SlgαF-，稀溶液中設(shè)活度系數(shù)為1故〔3〕同理，參加滴定劑后，E=+0.1118V,根據(jù)E=K’-Slgα，計(jì)算得：CF-=6.815*10-6mol/L〔4〕此時(shí)，過(guò)量的CLa3+的濃度為×〔5〕根據(jù)溶度積常數(shù)的定義×10-18..精選實(shí)用文檔..精選第五章伏安分析法習(xí)題解答１．產(chǎn)生濃差極化的條件是什么？解：使用小面積的極化電極如滴汞電極或微鉑電極，溶液保持靜止〔不攪拌〕２．在極譜分析中所用的電極，為什么一個(gè)電極的面積應(yīng)該很小，而參比惦記那么應(yīng)具有大面積？解：使用小面積的電極作陰極，可以使電極上具有較高的電流密度，以保證產(chǎn)生濃差極化．而使用大面積汞池電極作陽(yáng)極，可以使電解過(guò)程中陽(yáng)極產(chǎn)生的濃差極化很小，陽(yáng)極的電極電位保持恒定，從而使極化電極的電位完全由外加電壓所控制．..精選實(shí)用文檔..精選３．在極譜分析中，為什么要參加大量支持電解質(zhì)？參加電解質(zhì)后電解池的電阻將降低，但電流不會(huì)增大，為什么？解：參加支持電解質(zhì)是為了消除遷移電流．由于極譜分析中使用滴汞電極，發(fā)生濃差極化后，電流的大小只受待測(cè)離子擴(kuò)散速度〔濃度〕的影響，所以參加支持電解后，不會(huì)引起電流的增大．..精選實(shí)用文檔..精選４．當(dāng)?shù)竭_(dá)極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，是否還引起滴汞電極電位的改變及參加電極反響的物質(zhì)在電極外表濃度的變化？解：極譜分析中，由于滴汞電極的電位受外加電壓所控制，所以當(dāng)?shù)竭_(dá)極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，會(huì)引起滴汞電極電位的改變．但由于滴汞電極外表待測(cè)離子濃度已經(jīng)降低到很小，甚至為零，而溶液本體中待測(cè)離子尚來(lái)不及擴(kuò)散至極化電極外表，所以不會(huì)引起電極外表待測(cè)離子濃度的變化．..精選實(shí)用文檔..精選５．剩余電流產(chǎn)生的原因是什么？它對(duì)極譜分析有什么影響？解：剩余電流的產(chǎn)生主要有兩個(gè)原因，一為溶液中存在微量的可以在電極上復(fù)原的雜質(zhì)，二為充電電流引起．它對(duì)極譜分析的影響主要是影響測(cè)定的靈敏度．..精選實(shí)用文檔..精選６．極譜分析用作定量分析的依據(jù)是什么？有哪幾種定量方法？如何進(jìn)行？解：根據(jù)極譜擴(kuò)散電流方程式：i=607n1/2m2/3t1/6,當(dāng)溫度、底液及毛細(xì)管特性不變時(shí)，極限擴(kuò)散電流與濃度成正比，這是極譜定量分析的依據(jù)。極譜定量方法通常有直接比擬法，標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)參加法等三種。..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選７．舉例說(shuō)明產(chǎn)生平行催化波的機(jī)制．解：極譜催化波屬于一種極譜動(dòng)力波，其中化學(xué)反響與電極反響平行：..精選實(shí)用文檔..精選當(dāng)氧化劑在電極上具有很高的超電位時(shí)，就可以保證上述催化循環(huán)進(jìn)行下去，由于大量消耗的氧化劑是,它可以在溶液中具有較高濃度，那么被不斷地消耗和再生，總濃度根本保持不變，產(chǎn)生的催化電流與催化劑的濃度成正比．..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選８．方波極譜為什么能消除電容電流？解：根據(jù)方波電流產(chǎn)生的機(jī)制，方波電壓通過(guò)電解池產(chǎn)生的電容電流隨時(shí)間而很快地衰減，即：..精選實(shí)用文檔..精選因此，只要時(shí)間足夠長(zhǎng)，就可以將電容電流衰減至最小，甚至可以忽略不計(jì)．..精選實(shí)用文檔..精選９．比擬方波極譜及脈沖極譜的異同點(diǎn)．解：充電電流限制了交流極譜靈敏度的提高，將疊加的交流正弦波該為方波，使用特殊的時(shí)間開(kāi)關(guān)，利用充電電流隨時(shí)間很快衰減的特性〔指數(shù)特性〕，在方波出現(xiàn)的后期，記錄交流極化電流信號(hào)，而此時(shí)電容電流已大大降低，故方波極譜的靈敏度比交流極譜要高出兩個(gè)數(shù)量級(jí)．方波極譜根本消除了充電電流，將靈敏度提高到10-7mol.L-1以上，但靈敏度的進(jìn)一步提高那么受到毛細(xì)管噪聲的影響．脈沖極譜是在滴汞電極的每一滴汞生長(zhǎng)后期，疊加一個(gè)小振幅的周期性脈沖電壓，在脈沖電壓后期記錄電解電流．由于脈沖極譜使充電電流和毛細(xì)管噪聲電流都得到了充分衰減，提高了信噪比，使脈沖極譜成為極譜方法中測(cè)定靈敏度最高的方法之一．根據(jù)施加電壓和記錄電流方式的不同，脈沖極譜分為常規(guī)脈沖極譜和微分脈沖極譜兩種．..精選實(shí)用文檔..精選10.在0.1mol.1氫氧化鈉溶液中,用陰極溶出伏安法測(cè)定2,以懸汞電極為工作電極,在-時(shí)電解富集,然后溶出:(1)分別寫(xiě)出富集和溶出時(shí)的電極反響式.(2)畫(huà)出它的溶出伏安圖...精選實(shí)用文檔..精選解:(1)電極反響式:富集:S2-+Hg-2e=HgS↓溶出:HgS+2e=S2-+Hg(2)溶出伏安圖:

..精選實(shí)用文檔..精選1.在0V(對(duì)飽和甘汞電極)時(shí),重鉻酸根離子可在滴汞電極復(fù)原而鉛離子不被復(fù)原.假設(shè)用極譜滴定法以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鉛離子,滴定曲線形狀如何?為什么?解:鉛無(wú)電活性,不能在滴汞電極上被復(fù)原,因而在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前,電流很低,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后,重鉻酸根過(guò)量,開(kāi)始復(fù)原,電流開(kāi)始增加...精選實(shí)用文檔..精選12.在雙指示電極電位滴定中,以I2溶液滴定S2O32,此滴定的滴定曲線應(yīng)該呈什么形狀?為什么?解：在滴定開(kāi)始至終點(diǎn)之前0<a<1),沒(méi)有可逆電對(duì)存在U最大，終點(diǎn)之后，存在可逆電I2/I,故開(kāi)始減?。?.精選實(shí)用文檔..精選錫礦試樣以a2O2熔融后溶解之,將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶,稀釋至刻度.吸取稀釋后的試液25mL進(jìn)行極譜分析,測(cè)得擴(kuò)散電流為.然后在此液中參加5mL濃度為3mol.L1的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液,測(cè)得擴(kuò)散電流為28.3.計(jì)算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)...精選實(shí)用文檔..精選解:根據(jù)公式：..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選得Cx×103mol.L1..精選實(shí)用文檔..精選W=x×××100/3.000=3.25%..精選實(shí)用文檔..精選14.溶解含鎘試樣,測(cè)得其極譜波的波高為m,在同樣實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)得含鎘150,250,350,及500g的標(biāo)準(zhǔn)溶液的波高分別為19.3,32.1,45.0及m.計(jì)算試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù).解:繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,如下圖.從圖中查得,當(dāng)波高為時(shí),對(duì)應(yīng)的質(zhì)量為324g.故質(zhì)量分?jǐn)?shù)為: 324×106/0.2×100%=0.162%..精選實(shí)用文檔..精選15.用以下數(shù)據(jù)計(jì)算試樣中鉛的質(zhì)量濃度,以1表示.溶液在-0.65測(cè)得電流A25.0mL0.040mo.L-1NO稀釋至L25.0mL0.040mo.L-1N加.0試樣溶液,稀釋至50.0mL25.0mL0.040moo.L-1KNO3加試樣,加5.mL1.7×10-3mol.-1Pb2,稀釋至50.0L12.458.981.3解:設(shè)試樣中鉛的摩爾濃度為b,那么:i1=-12.4=46.5=KCb×i2=-12.4=69.1=K(Cb×+5.0××103)/i2/i1=(CPb×+5.0××103)/(Cb×10.0)得:Cb=質(zhì)量濃度為Pb×MPb×1000=0.00175××1000=362.3mg.L1..精選實(shí)用文檔..精選第六章庫(kù)侖分析法習(xí)題解答1.以電解法分析金屬離子時(shí),為什么要控制陰極的電位?解:由于各種金屬離子具有不同的分解電位，在電解分析時(shí)，金屬離子又大局部在陰極上析出，因此需要控制陰極的電位，以便不同金屬離子分別在不同的電位析出，從而實(shí)現(xiàn)別離的目的。..精選實(shí)用文檔..精選2.庫(kù)侖分析法的根本依據(jù)是什么？為什么說(shuō)電流效率是庫(kù)侖分析發(fā)關(guān)鍵問(wèn)題？在庫(kù)侖分析中用什么方法保證電流效率到達(dá)100？解：根據(jù)法拉第電解定律，在電極上發(fā)生反響的物質(zhì)的質(zhì)量與通過(guò)該體系的電量成正比，因此可以通過(guò)測(cè)量電解時(shí)通過(guò)的電量來(lái)計(jì)算反響物質(zhì)的質(zhì)量，這即為庫(kù)侖分析法的根本原理。由于在庫(kù)侖分析法中是根據(jù)通過(guò)體系的電量與反響物質(zhì)之間的定量關(guān)系來(lái)計(jì)算反響物質(zhì)的質(zhì)量的，因此必須保證電流效率100地用于反響物的單純電極反響.可以通過(guò)控制電位庫(kù)侖分析和恒電流庫(kù)侖滴定兩種方式保證電流效率到達(dá)100。..精選實(shí)用文檔..精選3.電解分析和庫(kù)侖分析在原理、裝置上有何異同之處？解：電解分析與庫(kù)侖分析在原理、裝置上有許多共同之處，都需要通過(guò)控制分解電壓或陰極電位來(lái)實(shí)現(xiàn)不同金屬離子的別離，庫(kù)侖分析也屬于電解分析的范疇。不同的是通常的電解分析是通過(guò)測(cè)量電解上析出的物質(zhì)的質(zhì)量來(lái)進(jìn)行定量分析，而庫(kù)侖分析是通過(guò)測(cè)量通過(guò)體系的電量來(lái)進(jìn)行定量測(cè)定。在測(cè)量裝置上，二者也有共同之處，均需要有陰極電位控制裝置，不同之處在于庫(kù)侖分析中需要在電解回路中串聯(lián)一個(gè)庫(kù)侖計(jì)以測(cè)量通過(guò)體系的電量。..精選實(shí)用文檔..精選4.試述庫(kù)侖滴定的根本原理。解：庫(kù)侖滴定是一種建立在控制電流電解根底之上的滴定分析方法。在電解過(guò)程中，于試液中參加某種特定物質(zhì)，以一定強(qiáng)度的恒定電流進(jìn)行電解，使之在工作電極上〔陽(yáng)極或陰極〕電解產(chǎn)生一種試劑，此試劑與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生定量反響，當(dāng)被測(cè)物質(zhì)反響完全后，用適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)并立即停止電解。然后根據(jù)所消耗的電量按照法拉第定律計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量：..精選實(shí)用文檔..精選5.在控制電位庫(kù)侖分析法和恒電流庫(kù)侖滴定中,是如何測(cè)定電量的?解:在控制電位庫(kù)侖分析法中,是用精密庫(kù)侖計(jì)來(lái)測(cè)定電量的.在恒電流庫(kù)侖滴定中,由于電流是恒定的,因而通過(guò)精確測(cè)定電解進(jìn)行的時(shí)間及電流強(qiáng)度,即可計(jì)算出電量...精選實(shí)用文檔..精選6.在庫(kù)侖滴定中,1mA.s1相當(dāng)于以下物質(zhì)多少克?(1)OH,(2)Sb(III到價(jià)),(3)C(II到0價(jià)),(4)As2O3(III到V價(jià))...精選實(shí)用文檔..精選解:根據(jù)法拉第電解定律,..精選實(shí)用文檔..精選得:(1)m=1×103×1×17.01/(96487×××109=8.8×108g(2)mSb=121.75×5.18×109=6.31×107g(3)mCu=63.55××109=3.29×107g(4)mAs23=197.84××109/2=5.13×107g..精選實(shí)用文檔..精選7.在一硫酸銅溶液中,浸入兩個(gè)鉑片電極,接上電源,使之發(fā)生電解反響.這時(shí)在兩鉑片電極上各發(fā)生什么反響?寫(xiě)出反響式.假設(shè)通過(guò)電解池的電流強(qiáng)度為24.75mA,通過(guò)電流時(shí)間為284.9s,在陰極上應(yīng)析出多少毫克銅?解:陰極:Cu2+ +2e=C↓陽(yáng)極:4OH--4e=2H2O+O2↑故:m=it×MCu/(2×..精選實(shí)用文檔..精選濃度越為l.L1的HCl溶液,以電解產(chǎn)生的OH-滴定此溶液,用pH計(jì)指示滴定時(shí)pH的變化,當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí),通過(guò)電流的時(shí)間為in,滴定時(shí)電流強(qiáng)度為20mA,計(jì)算此HCl溶液的濃度.解:根據(jù)題意:m/M=20×103××60/96487=8.58×105mol故:CCl=8.58×10-3mol.L1..精選實(shí)用文檔..精選9.以適當(dāng)方法將鐵礦試樣溶解并使之轉(zhuǎn)化為e2+后,將此試液在-)處,在鉑陽(yáng)極上定量地氧化為Fe3+,完成次氧化反響所需的電量以碘庫(kù)侖計(jì)測(cè)定,此時(shí)析出的游離碘以0.0197mol.L1a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)消耗26.30mL.計(jì)算試樣中Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù).解:1molFe2+~1mole~1/2molI2~1mol2O32-1molFe2O3~2molFe~2molS2O32-設(shè)試樣中FeO3的摩爾數(shù)為x,那么:1:2×26.30)x=2.59×104molW%=159.69××104×=4.84%..精選實(shí)用文檔..精選10.上述試液假設(shè)改為以恒電流進(jìn)行電解氧化,能否根據(jù)在反響時(shí)所消耗的電量來(lái)進(jìn)行測(cè)定?為什么?解:不行,難以維持電流效率為100(原因參見(jiàn)教材第189頁(yè))..精選實(shí)用文檔..精選第七章習(xí)題解答1.試從電極頭溫度、弧焰溫度、穩(wěn)定性及主要用途比擬三種常用光源〔直流、交流電弧，高壓火花〕的性能。光源電極頭溫度弧焰溫度穩(wěn)定性主要用途直流電弧高4000-7000K較差不適宜用于高含量定量分析及低熔點(diǎn)元素分析，但可很好地應(yīng)用于礦石等的定性、半定量及痕量元素的定量分析。交流電弧較低高于直流電弧較高常用于金屬、合金中低含量元素的定量分析。高壓火花低高，10000K高主要用于易熔金屬合金試樣的分析及高含量元素的定量分析及難激發(fā)元素的測(cè)定。..精選實(shí)用文檔..精選2. 攝譜儀由哪幾局部構(gòu)成？各組成部件的主要作用是什么？解：攝譜儀是用來(lái)觀察光源的光譜的儀器，主要由照明系統(tǒng)、準(zhǔn)光系統(tǒng)、色散系統(tǒng)及投影系統(tǒng)構(gòu)成。照明系統(tǒng)的作用是將光源產(chǎn)生的光均勻地照明于狹縫上.準(zhǔn)光系統(tǒng)的作用是將通過(guò)狹縫的光源輻射經(jīng)過(guò)準(zhǔn)光鏡變成平行光束照射在分光系統(tǒng)〔色散系統(tǒng)上〕.色散系統(tǒng)為棱鏡或光柵，其作用是將光源產(chǎn)生的光分開(kāi)，成為分立的譜線.投影系統(tǒng)的作用是將攝得的譜片進(jìn)行放大，并投影在屏上以便觀察。在定量分析時(shí)還需要有觀測(cè)譜線黑度的黑度計(jì)及測(cè)量譜線間距的比長(zhǎng)儀。..精選實(shí)用文檔..精選3.簡(jiǎn)述IC的形成原理及其特點(diǎn)。解：IC是利用高頻加熱原理。當(dāng)在感應(yīng)線圈上施加高頻電場(chǎng)時(shí)，由于某種原因〔如電火花等〕在等離子體工作氣體中局部電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場(chǎng)的作用下做高速運(yùn)動(dòng)，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電離，形成雪崩式放電，電離的氣體在垂直于磁場(chǎng)方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流，在感應(yīng)線圈內(nèi)形成相當(dāng)于變壓器的次級(jí)線圈并同相當(dāng)于初級(jí)線圈的感應(yīng)線圈耦合，這種高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離，并在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。其特點(diǎn)如下：..精選實(shí)用文檔..精選〔1〕工作溫度高、同時(shí)工作氣體為惰性氣體，因此原子化條件良好，有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā)，對(duì)大多數(shù)元素有很高的靈敏度?！?〕由于趨膚效應(yīng)的存在，穩(wěn)定性高，自吸現(xiàn)象小，測(cè)定的線性范圍寬?！?〕由于電子密度高，所以堿金屬的電離引起的干擾較小?！?〕IC屬無(wú)極放電，不存在電極污染現(xiàn)象。〔5〕IC的載氣流速較低，有利于試樣在中央通道中充分激發(fā)，而且耗樣量也較少。〔6〕采用惰性氣體作工作氣體，因而光譜背景干擾少。..精選實(shí)用文檔..精選4.何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、分析線，它們之間有何聯(lián)系？解：由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線(esonanceline)。共振線具有最小的激發(fā)電位，因此最容易被激發(fā)，為該元素最強(qiáng)的譜線。靈敏線(sensitiveline)是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線(esonanceline)。最后線(lastline)是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí)，最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱為分析線(analyticalline)。由于共振線是最強(qiáng)的譜線，所以在沒(méi)有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。..精選實(shí)用文檔..精選5.光譜定性分析的根本原理是什么？進(jìn)行光譜定性分析時(shí)可以有哪幾種方法？說(shuō)明各個(gè)方法的根本原理和使用場(chǎng)合。解：由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，在光源的激發(fā)下，可以產(chǎn)生各自的特征譜線，其波長(zhǎng)是由每種元素的原子性質(zhì)決定的，具有特征性和唯一性，因此可以通過(guò)檢查譜片上有無(wú)特征譜線的出現(xiàn)來(lái)確定該元素是否存在，這就是光譜定性分析的根底。進(jìn)行光譜定性分析有以下三種方法：〔1〕比擬法。將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣并列攝譜于同一感光板上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。假設(shè)兩者譜線出現(xiàn)在同一波長(zhǎng)位置上，即可說(shuō)明某一元素的某條譜線存在。本方法簡(jiǎn)單易行，但只適用于試樣中指定組分的定性。..精選實(shí)用文檔..精選〔2〕對(duì)于復(fù)雜組分及其光譜定性全分析，需要用鐵的光譜進(jìn)行比擬。采用鐵的光譜作為波長(zhǎng)的標(biāo)尺，來(lái)判斷其他元素的譜線。〔3〕當(dāng)上述兩種方法均無(wú)法確定未知試樣中某些譜線屬于何種元素時(shí)，可以采用波長(zhǎng)比擬法。即準(zhǔn)確測(cè)出該譜線的波長(zhǎng)，然后從元素的波長(zhǎng)表中查出未知譜線相對(duì)應(yīng)的元素進(jìn)行定性。..精選實(shí)用文檔..精選6.結(jié)合實(shí)驗(yàn)說(shuō)明進(jìn)行光譜定性分析的過(guò)程。解：光譜定性分析包括試樣處理、攝譜、檢查譜線等幾個(gè)基本過(guò)程。..精選實(shí)用文檔..精選7.光譜定性分析攝譜時(shí)，為什么要使用哈特曼光闌？為什么要同時(shí)攝取鐵光譜？解：使用哈特曼光闌是為了在攝譜時(shí)防止由于感光板移動(dòng)帶來(lái)的機(jī)械誤差，從而造成分析時(shí)攝取的鐵譜與試樣光譜的波長(zhǎng)位置不一致。攝取鐵光譜是由于鐵的光譜譜線較多，而且每條譜線的波長(zhǎng)都已經(jīng)精確測(cè)定，并載于譜線表內(nèi)，因此可以用鐵個(gè)譜線作為波長(zhǎng)的標(biāo)尺，進(jìn)而確定其它元素的譜線位置。..精選實(shí)用文檔..精選8.光譜定量分析的依據(jù)是什么？為什么要采用內(nèi)標(biāo)？簡(jiǎn)述內(nèi)標(biāo)法的原理。內(nèi)標(biāo)元素和分析線對(duì)應(yīng)具備哪些條件？為什么？解：在光譜定量分析中，元素譜線的強(qiáng)度I與該元素在試樣中的濃度呈下述關(guān)系：I=ab在一定條件下，a,b為常數(shù)，因此logI=blogCloga亦即譜線強(qiáng)度的對(duì)數(shù)與濃度對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，這就是光譜定量分析的依據(jù)。..精選實(shí)用文檔..精選在光譜定量分析時(shí)，由于a,b隨被測(cè)元素的含量及實(shí)驗(yàn)條件〔如蒸發(fā)、激發(fā)條件，取樣量，感光板特性及顯影條件等〕的變化而變化，而且這種變化往往很難防止，因此要根據(jù)譜線強(qiáng)度的絕對(duì)值進(jìn)行定量常常難以得到準(zhǔn)確結(jié)果。所以常采用內(nèi)標(biāo)法消除工作條件的變化對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，是在被測(cè)元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線，在基體元素〔或定量參加的其它元素〕的譜線中選擇一條與分析線均稱的譜線作為內(nèi)標(biāo)線，組成分析線對(duì)，利用分析線與內(nèi)標(biāo)線絕對(duì)強(qiáng)度的比值及相對(duì)強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行定量分析。這時(shí)存在如下的根本關(guān)系：logR=log(I1/I2)=1logC+logA(其中A=1/I2)..精選實(shí)用文檔..精選內(nèi)標(biāo)元素和分析線對(duì)應(yīng)具備的條件①內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)元素在光源作用下應(yīng)有相近的蒸發(fā)性質(zhì)；②內(nèi)標(biāo)元素假設(shè)是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。③分析線對(duì)選擇需匹配；兩條原子線或兩條離子線,兩條譜線的強(qiáng)度不宜相差過(guò)大。④分析線對(duì)兩條譜線的激發(fā)電位相近。假設(shè)內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)元素的電離電位相近，分析線對(duì)激發(fā)電位也相近，這樣的分析線對(duì)稱為“均勻線對(duì)〞。⑤分析線對(duì)波長(zhǎng)應(yīng)盡可能接近。分析線對(duì)兩條譜線應(yīng)沒(méi)有自吸或自吸很小，并不受其它譜線的干擾。⑥內(nèi)標(biāo)元素含量一定的。..精選實(shí)用文檔..精選9.何謂三標(biāo)準(zhǔn)試樣法？解：三標(biāo)準(zhǔn)試樣法就是將三個(gè)或三個(gè)以上的標(biāo)準(zhǔn)試樣和被分析試樣于同一實(shí)驗(yàn)條件下，在同一感光板上進(jìn)行攝譜。由每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣分析線對(duì)的黑度差與標(biāo)準(zhǔn)試樣中欲測(cè)成分含量c的對(duì)數(shù)繪制工作曲線，然后由被測(cè)試樣光譜中測(cè)得的分析線對(duì)的黑度差，從工作曲線中查出待測(cè)成分的含量。..精選實(shí)用文檔..精選10.試述光譜半定量分析的根本原理，如何進(jìn)行？解：光譜半定量分析主要有三種方法．〔１〕譜線呈現(xiàn)法，當(dāng)分析元素含量降低時(shí)，該元素的譜線數(shù)目也會(huì)逐漸減少，可以根據(jù)一定實(shí)驗(yàn)條件下出現(xiàn)特征譜線的數(shù)目來(lái)進(jìn)行半定量分析．〔２〕譜線強(qiáng)度比擬法．可以將被測(cè)元素配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，然后分別與試樣同時(shí)攝譜，并控制相同的攝譜條件，通過(guò)比擬被測(cè)元素的靈敏線與標(biāo)準(zhǔn)試樣中該元素的相應(yīng)譜線的黑度，用目視進(jìn)行比擬，進(jìn)行半定量分析．〔３〕均稱線對(duì)法選擇基體元素或樣品中組成恒定的某元素的一些譜線做為待測(cè)元素分析線的均稱線對(duì)激發(fā)電位相近的譜線)，通過(guò)二者的比擬來(lái)判斷待測(cè)成分的近似含量。1.某合金中Pb的光譜定量測(cè)定,以Mg作為內(nèi)標(biāo),實(shí)驗(yàn)得數(shù)據(jù)如下:黑度計(jì)讀數(shù)溶液b的質(zhì)量濃度/(mg.L1)..精選實(shí)用文檔..精選12345ABC7.38.77.310.31.68.89.210.717.518.51.012.010.415.59.210.70.1510.2010.3010.4020.502..精選實(shí)用文檔..精選根據(jù)以上數(shù)據(jù),(1)繪制工作曲線,(2)求溶液A,B,C的質(zhì)量濃度.解:以S=SPb-Sg對(duì)logC作圖,即得如下的工作曲線...精選實(shí)用文檔..精選據(jù)圖中查出的相應(yīng)logC數(shù)據(jù),即可求得A,,C濃度分別為.L1..精選實(shí)用文檔..精選12.用內(nèi)標(biāo)法測(cè)定試樣中鎂的含量.用蒸餾水溶解Mgl2以配制標(biāo)準(zhǔn)鎂溶液系列.在每一標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)溶液中均含有25.0ng.L1的鉬.鉬溶液用溶解鉬酸銨而得.測(cè)定時(shí)吸取50L的溶液于銅電極上,溶液蒸發(fā)至干后攝譜,測(cè)量處鎂譜線強(qiáng)度和處鉬譜線強(qiáng)度,得到以下數(shù)據(jù).試據(jù)此確定試液中鎂的濃度.Mg相對(duì)強(qiáng)度Mg相對(duì)強(qiáng)度ng.L-1279.8nm281.6nmng.L-1279.8nm281.6nm1.0510.5100.50.673.4181.81.61.5105010500分析試樣157392.51.71.91.8..精選實(shí)用文檔..精選解:根據(jù)繪內(nèi)標(biāo)法制標(biāo)準(zhǔn)曲線的要求,將上頁(yè)表格做相應(yīng)的變換如下:logMgLog(Ig/Io)logLog(Ig/Io)-試樣以log(Ig/Io)對(duì)logg作圖即得如下頁(yè)所示的工作曲線...精選實(shí)用文檔..精選從圖中查得,log=0.768,故試液中鎂的濃度為g.m1..精選實(shí)用文檔..精選第八章習(xí)題解答(原子吸收)1.簡(jiǎn)述原子吸收分光度的根本原理并從理上發(fā)光譜和原子吸收光譜法的異同及優(yōu)點(diǎn)．解：AAS是基于物質(zhì)所生的子蒸對(duì)特譜線吸收用來(lái)行定量分析的方法．AES是基于原子的發(fā)射現(xiàn)，而AS那么基于子的收現(xiàn)．二同屬于光學(xué)分析方法．原子吸收法的選擇性高，干擾較少且易于克服。由于原于的吸收線比發(fā)射線的數(shù)目少得多，這樣譜線重疊的幾率小得多。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長(zhǎng)的輻射線經(jīng)，因此其它輻射線干擾較小。原子吸收具有更高的靈敏度。在原子吸收法的實(shí)驗(yàn)條件下，原子蒸氣中基態(tài)原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，所以測(cè)定的是大局部原子。原子吸收法比發(fā)射法具有更佳的信噪比這是由于激發(fā)態(tài)原子數(shù)的溫度系數(shù)顯著大于基態(tài)原子。..精選實(shí)用文檔..精選2．何謂銳線光源？在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源？解：銳線光源是發(fā)射線半度遠(yuǎn)于吸線半度的源，空心極燈。在使用銳線光源時(shí)，光發(fā)射半寬很小并且射線吸收的中頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪可看一個(gè)窄的形，峰值收系數(shù)K在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，收只于發(fā)線輪內(nèi)。樣，出一的峰吸收系數(shù)即可測(cè)出一定的原濃度。3．在原子吸收光度中為么不用連光源如鎢燈或燈〕，而在分光光度計(jì)中那么需采用續(xù)光？解：雖然原子吸收光譜積分收與品濃呈線關(guān)系但由原子吸收線的半寬度很小，果采連續(xù)源，測(cè)定寬度小的收線的積分收就需要辨非常高單器，目的術(shù)條件達(dá)到，因此只能借助銳線光源利用值吸來(lái)代．而分光光度計(jì)測(cè)定的是子光，分光譜于帶光譜具有大的半寬度，使用普通的棱或光就可到達(dá)求．且使連續(xù)源還可以進(jìn)行光譜全掃描，以用一個(gè)源對(duì)種化物進(jìn)測(cè)定．..精選實(shí)用文檔..精選4．原子吸收分析中，假設(shè)產(chǎn)生下述情況而引致誤差，應(yīng)采用什么措施來(lái)減免之？〔１〕光源強(qiáng)度變化引起基線漂移，〔２〕火焰發(fā)射的輻射進(jìn)入檢測(cè)器〔發(fā)射背景〕，〔３〕待測(cè)元素吸收線和試樣中共存元素的吸收線重疊．解：(1)選擇適宜的燈電流，并保持燈電流穩(wěn)定，使用前應(yīng)該經(jīng)過(guò)預(yù)熱．(2)可以采用儀器調(diào)制方式來(lái)減免，必要時(shí)可適當(dāng)增加燈電流提高光源發(fā)射強(qiáng)度來(lái)改善信噪比．(3)可以選用其它譜線作為分析線．如果沒(méi)有適宜的分析線，那么需要?jiǎng)e離干擾元素．..精選實(shí)用文檔..精選5．原子吸收分析中假設(shè)采火焰子化，是火焰度愈，測(cè)靈敏度就愈高？為什么？解:不是.因?yàn)殡S著火焰溫度升高,激發(fā)態(tài)原子增加,電離度增大,基態(tài)原子減少.所以如果太高,反而可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)定靈敏度降低.尤其是對(duì)于易揮發(fā)和電離電位較低的元素應(yīng)使低溫焰.6．石墨爐原子化法工作理是么？火焰子化相比擬，有么優(yōu)缺點(diǎn)？為什么？解石墨爐原子化器是將個(gè)石管固在兩電極間而成的在惰性氣體保護(hù)下以大電流通石墨,將墨管熱至溫而樣品子化.與火焰原子化相比,在墨爐子化中,樣幾可以部原化,而測(cè)定靈敏度高.對(duì)于易形難熔化物元素以及樣含很低試樣很少時(shí)非常適用.缺點(diǎn)共存化合物的干擾,由取樣少,以進(jìn)量及入管位置變動(dòng)會(huì)引起誤差,因而性較...精選實(shí)用文檔..精選7．說(shuō)明在原子吸收分析中產(chǎn)生背景吸收的原因及影響，如何防止這一類影響？解:背景吸收是由于原子化器中的氣態(tài)分子對(duì)光的吸收或高濃度鹽的固體微粒對(duì)光的散射而引起的,它們屬于一種寬頻帶吸收.而且這種影響一般隨著波長(zhǎng)的減短而增大,同時(shí)隨著基體元素濃度的增加而增大,并與火焰條件有關(guān).可以針對(duì)不同情況采取不同的措施,例如火焰成分中O,C,C等對(duì)光的吸收主要影響信號(hào)的穩(wěn)定性，可以通過(guò)零點(diǎn)調(diào)節(jié)來(lái)消除，由于這種吸收隨波長(zhǎng)的減小而增加，所以當(dāng)測(cè)定吸收波長(zhǎng)位于遠(yuǎn)紫外區(qū)的元素時(shí)，可以選用空氣－H2,-2火焰．對(duì)于火焰中金屬鹽或氧化物、氫氧化物引起的吸收通常利用高溫火焰就可消除。有時(shí)，對(duì)于背景的吸收也可利用以下方法進(jìn)行校正：(1)鄰近線校正法;(2)用與試液組成相似的標(biāo)液校正；(3)別離基體．..精選實(shí)用文檔..精選8．背景吸收和基體應(yīng)都試樣基體關(guān)，分析們的同之．解：基體效應(yīng)是指試樣轉(zhuǎn)移蒸發(fā)程中何物因素變化測(cè)定的干擾效應(yīng)。背景吸收主指基元素鹽分粒子光的收或射，而基體效應(yīng)那么主要是由于些成在火中蒸或離時(shí)需消耗量的熱量而影響原子化效率，及試的黏、外表張力霧化率等素的影響。9．用原吸收光法行定量析依據(jù)是么進(jìn)行定分有哪些法？試比擬它們的優(yōu)缺點(diǎn)．解：在一定的濃度范圍一定火焰度條下，采用線光時(shí)，液的吸光與測(cè)元素度正比關(guān)，就是原吸光譜定分的依據(jù)。常用兩種方法進(jìn)行定量析：〔１〕標(biāo)準(zhǔn)曲線法：該法簡(jiǎn)、快，但適用組成單的樣?！玻病硺?biāo)準(zhǔn)參加法：本法適于試確實(shí)組分知的況。適合曲線斜率過(guò)小的情況。..精選實(shí)用文檔..精選10．保證或提高子吸分析靈敏和準(zhǔn)度，注意些問(wèn)？怎樣選擇原子吸收光譜分析最正確件？解：應(yīng)該從分析線的選、光〔空陰極〕的作電、火的選擇、燃燒器高度的選及狹寬度幾個(gè)面來(lái)慮，擇最正確的測(cè)定條件。1．從工作原理儀器備上原子收法原子光法比擬。解：從工作原理上看，子吸是通測(cè)定測(cè)元的原蒸氣其特征譜線的吸收來(lái)實(shí)現(xiàn)測(cè)的，于吸光譜而原熒光是通測(cè)量待測(cè)元的子蒸氣輻能激發(fā)所生的熒的度來(lái)實(shí)測(cè)的，屬于發(fā)射光譜。在儀器設(shè)備上，二者非相似不同處在原子收光儀中有組件排列在一條直線上，熒光譜儀將光與其組件直排，以消除激發(fā)光源發(fā)射的輻對(duì)檢信號(hào)影響。..精選實(shí)用文檔..精選12.用波長(zhǎng)為,質(zhì)量濃度為g.L1的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白溶液交替連續(xù)測(cè)定10次,用記錄儀記錄的格數(shù)如下.計(jì)算該原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定鋅元素的檢出限.序號(hào)12345記錄儀格數(shù)13.513.014.814.814.5序號(hào)678910記錄儀格數(shù)14.014.014.814.014.2解:求出噪聲的標(biāo)準(zhǔn)偏差為=0.597,吸光度的平均值為14.16,代入檢測(cè)限的表達(dá)式得:×3×31..精選實(shí)用文檔..精選13.測(cè)血試樣中的量,將份0.00L血漿試分別加5.0L水中,然后在這三份溶液中參加(1L,(2)1L,(3)20.0L0.0500ol.L-Li標(biāo)準(zhǔn)溶液在子吸收光度計(jì)上得數(shù)(意單依次(1230,245.3,(3)68..計(jì)算此血漿中鋰的質(zhì)濃度.解:將參加的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度換算成稀釋后的濃度,然后用其對(duì)吸光度作圖.換算后濃度分別為:Vs×10-3×0.050(1)0,(2)9.09×10-5-1,(3)1.82×10-4mo.L-1故:血漿中鋰的濃度為×-5ml-1..精選實(shí)用文檔..精選14.以原子吸收光譜法分析尿樣中銅的含量,分析線.測(cè)得數(shù)據(jù)如下表所示,計(jì)算試樣中銅的質(zhì)量濃度(g.L1)參加銅的質(zhì)量濃/g.mL-1A0.02.04.06.08.00.280.440.600.7570.912解:采用標(biāo)準(zhǔn)參加法,上表中濃度為以試液體積計(jì)算的濃度.標(biāo)準(zhǔn)曲線如下頁(yè)圖所示..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選..精選實(shí)用文檔..精選15.用原子吸收法測(cè)銻,用鉛作內(nèi)標(biāo).取L未知銻溶液,參加g.L1的鉛溶液并稀釋至L,測(cè)得Sb/Pb=0.808.另取相同濃度的銻和鉛溶液,Sb/Pb=1.31,計(jì)算未知液中銻的質(zhì)量濃度.解:設(shè)試液中銻濃度為Cx,為了