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色譜分析法利用純物質(zhì)對照的定性鑒定與質(zhì)譜、紅外光譜聯(lián)用的定性鑒定§11-6

氣相色譜定性鑒定方法努力色譜定性鑒定方法利用純物質(zhì)定性的方法

利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。

利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰峰高的相對變化。利用文獻保留值定性

相對保留值r21：相對保留值r21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進行定性鑒定。努力色譜定性鑒定方法單柱的不可靠性----兩種不同組分在同一根色譜柱上可能具有相同的保留值。依靠一根柱子，定性結(jié)果可能不可靠。雙柱定性法----再用另一根裝填不同極性固定液的色譜柱進樣分析。如果仍獲得相同的保留值，則上述定性結(jié)果一般就沒有問題了，因為兩種不同組分，在兩根不同極性固定液柱上，保留值相同的機會是極少的。努力3.保留指數(shù)又稱Kovats指數(shù)（Ⅰ），是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法：將正構(gòu)烷烴作為標準，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100（如正己烷的保留指數(shù)為600）。其它物質(zhì)的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個相鄰的正構(gòu)烷烴，其分別具有Z和Z＋1個碳原子。被測物質(zhì)X的調(diào)整保留時間應(yīng)在相鄰兩個正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值之間如圖所示：努力保留指數(shù)計算方法努力與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS；LC-MS）色譜-紅外光譜儀聯(lián)用儀SampleSample樣品

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometer(MS)Separation分離Identification鑒定BACD努力11

色譜分析法峰面積的測量定量校正因子歸一化法內(nèi)標法外標法§11-7

氣相色譜定量測定方法努力色譜定量分析方法在一定操作條件下，檢測器的相應(yīng)信號（峰面積或峰高）與進人檢測器的組分量（質(zhì)量或濃度）成正比

Ai=Si

*mi

mi=

Ai/

Si

=fi*Ai(11一24)為色譜定量測定的依據(jù)。

fi

為定量校正因子色譜定量測定步驟為：①準確測量峰面積②求出定量校正因子fi

③

選擇定量方法努力色譜定量分析方法峰面積的測量

（1）峰高（h）乘半峰寬（Y1/2）法：近似將色譜峰當作等腰三角形。此法算出的面積是實際峰面積的0.94倍：

A=1.064h·Y1/2

（2）峰高乘平均峰寬法：當峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計算峰面積：

A=h·（Y

0.15+Y

0.85）/2

（3）峰高乘保留時間法：在一定操作條件下，同系物的半峰寬與保留時間成正比，對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測定峰面積：

A=h·b·tR

努力色譜定量分析方法峰面積的測量（4）直接應(yīng)用峰高進行定量測定

在色譜條件嚴格控制不變，進樣量控制在一定范圍內(nèi)時，半峰寬不變，因此對于狹窄的峰，也可以直接應(yīng)用峰高進行定量測定。（5）自動積分和微機處理法努力定量校正因子

試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即：

mi=

fi·Ai

絕對校正因子：比例系數(shù)f

i

，單位面積對應(yīng)的物質(zhì)量：

f

i=mi/Ai

定量校正因子與檢測器響應(yīng)值成倒數(shù)關(guān)系：

f

i=1/Si

相對校正因子f

’i

：即組分的絕對校正因子與標準物質(zhì)的絕對校正因子之比。

當mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子（f’M）,用表示；當mi、mS用質(zhì)量單位時,以（f’W）,表示。應(yīng)用時常將“相對”二字省去努力色譜定量分析方法定量校正因子質(zhì)量校正因子的測定方法準確稱取一定的待測組分的純物質(zhì)（mi

）和標準物質(zhì)的純物質(zhì)（

ms)，混合后，取一定量（在檢測器的線性范圍內(nèi)）在實驗條件下注人色譜儀。出峰后分別測量峰面積Ai、As，計算質(zhì)量校正因子努力幾種常用定量方法

歸一化法：

特點及要求：

歸一化法簡便、準確；進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。努力歸一化法若試樣中各組分的f‘值很接近（如同系物中沸點接近的組分），則上式可簡化為努力歸一化法當測量參數(shù)為峰高時，也可用峰高歸一化計算組分含量。f”為峰高校正因子，必須自行測定。測定方法與峰面積校正因子相同。努力幾種常用定量方法內(nèi)標法適用條件當試樣中所有組分不能全部出峰，或者試樣中各組分含量懸殊，或僅需測定其中某個或某幾個組分時，可用此法努力內(nèi)標法操作方法準確稱取一定量試樣，加人一定量的選定的標準物（稱內(nèi)標物），根據(jù)內(nèi)標物和試樣的質(zhì)量以及色譜圖上相應(yīng)的峰面積，計算待測組分的含量努力內(nèi)標法對內(nèi)標物的要求（1）試樣中不存在的純物質(zhì)；（2）與被測組分性質(zhì)比較接近；（3）不與試樣發(fā)生化學反應(yīng)；（4）出峰位置應(yīng)位于被測組分附近，且無組分峰影響，（5）加入的量和待測組分相近計算式：設(shè)稱取的試樣質(zhì)量為m，加人的內(nèi)標物質(zhì)量為ms

，努力內(nèi)標法內(nèi)標法中常以內(nèi)標物為基準，即fs’＝1.0努力內(nèi)標法特點(1)內(nèi)標法的準確性較高，操作條件和進樣量的稍許變動對定量結(jié)果的影響不大。(2)每個試樣的分析，都要進行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。(3)若將內(nèi)標法中的試樣取樣量和內(nèi)標物加入量固定，則：努力內(nèi)標法內(nèi)標標準曲線法先將待測組分的純物質(zhì)配成不同濃度的標準溶液，取固定量的標準溶液和內(nèi)標物，混合后進樣分析，測出Ai和As，以標準溶液對Ai/

As

作圖，可得內(nèi)標標準曲線分析樣品時，稱取與繪制標準曲線時相同量的試樣和內(nèi)標物，測出其峰面積比，由標準曲線即可查出待測組分含量適用于試樣的常規(guī)分析努力內(nèi)標標準曲線努力

外標法/標準曲線法方法取純物質(zhì)配成一系列不同濃度的標準溶液，分別取一定體積，注入色譜儀，得到色譜圖，測出峰面積，作出峰面積（或峰高）和濃度的關(guān)系曲線，即標準曲線。然后在同樣操作條件下進人相同量（一般為體積）的未知試樣，從色譜圖上測出峰面積（或峰高），由標準曲線查出待測組分的濃度。努力

外標法/標準曲線法努力

外標法/標準曲線法特點及要求：

外標法不使用校正因子，準確性較高;操作條件變化對結(jié)果準確性影響較大;對進樣量的準確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。努力

外標法/標準曲線法