復(fù)合濾材的制備及過濾性能研究

隨著中國工業(yè)化和城市化進(jìn)程的加快，污染日益突出。特別是近年來，中國發(fā)生的大規(guī)模霧雨事件給環(huán)境和人類健康帶來了嚴(yán)重威脅。目前,細(xì)顆粒物已成為中國許多大中城市的首要污染物。細(xì)顆粒物是指懸浮在環(huán)境空氣中空氣動(dòng)力學(xué)直徑≤2.5μm的顆粒物,又稱PM2.5,其中PM是“ParticulateMatter”的英文縮寫,中文稱“顆粒物”。由于這個(gè)范圍內(nèi)的顆粒具有粒徑小、面積大、活性強(qiáng)、易附帶有毒有害物質(zhì)、在大氣中的停留時(shí)間長、輸送距離遠(yuǎn)等特性,更容易被吸入人體內(nèi),所以也稱為可入肺顆粒物。已有研究表明,PM2.5對人體呼吸系統(tǒng)及心血管系統(tǒng)有較大的影響,會(huì)誘發(fā)急性呼吸系統(tǒng)感染、哮喘、支氣管炎、心血管疾病,以及生殖系統(tǒng)疾病和癌癥等多種疾病隨著霧霾天氣在中國日益頻繁出現(xiàn),PM2.5防護(hù)口罩已經(jīng)逐漸成為人們?nèi)粘Ｉ畹谋匦杵?PM2.5防護(hù)口罩市場規(guī)模由2014年的9.9億元發(fā)展到2015年的13.2億元,增長了33.3%非織造材料具有較高的容塵量和過濾精度,是目前主要的過濾材料之一。這是由于其內(nèi)部纖維集合體結(jié)構(gòu)中纖維錯(cuò)綜排列,形成三維空間通道,增加了含塵氣流的過濾路徑,有助于提高過濾效率;同時(shí),纖維無序堆積形成了大量的微小孔隙,為氣流提供了輸運(yùn)通道,有利于降低壓阻。目前對過濾材料種類和附加功能方面的研究取得了重要進(jìn)展,如將納米纖維材料、抗菌材料等引入到傳統(tǒng)非織造布過濾材料體系中在常用的非織造過濾材料中,熔噴非織造布和紡黏非織造布因具有各自不同的物理力學(xué)性能特點(diǎn),而被廣泛用于構(gòu)造復(fù)合濾材。本文通過采用環(huán)保型黏合劑將熔噴非織造布和紡黏非織造布進(jìn)行層間點(diǎn)黏合復(fù)合,構(gòu)造具有良好容塵梯度、過濾效率高、防護(hù)性能好且制備成本低的PM2.5復(fù)合濾材。1材料和方法1.1儀器、試藥與儀器PP紡黏非織造布(直徑15~25μm,平方米質(zhì)量41.14g/mTSI8130自動(dòng)濾料測試儀(美國TSI集團(tuán)中國公司),2030型嶗應(yīng)中流量智能TSP采樣器(青島嶗山應(yīng)用技術(shù)研究所),YG461L織物透氣性能測試儀(萊州市電子儀器有限公司),YG026HB電子織物強(qiáng)力機(jī)(常州市天祥紡織儀器有限公司),HJ-3恒溫磁力攪拌機(jī)(上海龍躍儀器設(shè)備有限公司),DGF30022B電熱鼓風(fēng)干燥箱(重慶銀河實(shí)驗(yàn)儀器公司),XPF-550C偏光顯微鏡(上海蔡康光學(xué)儀器有限公司)。1.2方法1.2.1黏合劑復(fù)配液的制備取一定質(zhì)量的明膠加入到100mL蒸餾水中,在70~80℃水浴條件下加熱攪拌,待明膠完全溶解后再加入一定質(zhì)量的CMC,溶解后得到一定濃度的黏合劑復(fù)配液。1.2.2層間黏合非織造布的制備將單一種類黏合劑及其復(fù)配液分別采用面黏合和不同黏結(jié)點(diǎn)間距(1、3、5cm)黏合的方式,對裁剪好的一系列20cm×20cm的紡黏非織造布(S)和熔噴非織造布(M)的不同組合形式(SS、SM、SMS)進(jìn)行層間黏合復(fù)合,并將其放在50℃的烘箱內(nèi)干燥1h后取出。1.2.3復(fù)合過濾材料的表征依據(jù)GB2626—2006《呼吸防護(hù)用品———自吸過濾式防顆粒物呼吸器》中過濾效率的測定方法,采用TSI8130型自動(dòng)濾料測試儀測試疊層復(fù)合非織造布的過濾性能,其中NaCl氣溶膠顆粒的質(zhì)量中值直徑和數(shù)量中值直徑分別為0.26μm和0.075μm,氣體流速采用0~100L/min?？疾觳煌瑲怏w流量下復(fù)合濾材的過濾效率、阻力壓降等,每個(gè)試樣測試5次,取平均值。1.2.4透氣性能測試依據(jù)GB/T5453—1997《紡織品織物透氣性的測定》,采用YG461L織物透氣性能測試儀測試試樣的透氣率;依據(jù)GB/T3923.1—2013《紡織品織物拉伸性能第1部分?jǐn)嗔褟?qiáng)力和斷裂伸長率的測定(條樣法)》,采用YG026HB型電子織物強(qiáng)力機(jī)測定試樣的斷裂強(qiáng)力、斷裂伸長率。1.2.5空氣中pm2.5質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定分別在輕度污染、中度污染、重度污染、嚴(yán)重污染天氣條件下,實(shí)測不同類型的復(fù)合濾材對空氣中PM2.5的防護(hù)效果。用TSP采樣器采集一定量的空氣(流量100mL/min,采樣時(shí)間60min),以玻璃纖維濾膜全量收集PM2.5,測定空氣中PM2.5的質(zhì)量分?jǐn)?shù);將待測過濾材料主體部分剪裁成直徑為90mm的圓形直接覆蓋在濾膜上,并在相同條件下同步測定經(jīng)所制備過濾材料過濾后空氣中PM2.5的質(zhì)量分?jǐn)?shù),并計(jì)算過濾材料對PM2.5的過濾效率及容塵量。空氣中PM2.5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(P,μg/m式中:W2結(jié)果與分析2.1復(fù)配明膠的濃度前期預(yù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,單獨(dú)使用明膠作為黏合劑,所制備復(fù)合濾材的層間黏合強(qiáng)度較高,但黏合后濾材質(zhì)地較硬;單獨(dú)使用CMC作為黏合劑時(shí),濾材黏合后柔軟性較好,但層間黏結(jié)作用力較小,黏結(jié)效果較差;而將CMC和明膠復(fù)配后既能夠達(dá)到所需的黏結(jié)強(qiáng)度,又能改善復(fù)合濾材的柔軟性。因此,實(shí)驗(yàn)著重考察明膠和CMC的復(fù)配比例對非織造復(fù)合濾材層間黏結(jié)強(qiáng)度、柔軟性和透氣性等性能的影響。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)固定明膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%時(shí),隨著CMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)從1%升高到3%,復(fù)合濾材的柔軟性能較好;但當(dāng)CMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí),其層間結(jié)合牢固程度變差;且復(fù)合濾材的透氣性能隨著黏合劑中CMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的升高呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(圖1)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)黏合劑配比為3%的CMC和6%的明膠時(shí),黏合后的效果最好。2.2復(fù)合濾材過濾性能單層紡黏非織造布和單層熔噴非織造布過濾效率較差,而四層及以上紡黏非織造布、熔噴非織造布及二者的組合形式盡管具有較高的過濾效率,但透氣性能較差,限制了其實(shí)際應(yīng)用根據(jù)GB/T32610—2016《日常防護(hù)型口罩技術(shù)規(guī)范》、TAJ1001—2015《PM2.5防護(hù)口罩》等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),防護(hù)效果為A級的過濾材料過濾性能應(yīng)滿足過濾效率≥95%、阻力壓降≤125Pa、透氣性≥150mm/s的要求。從圖2可以看出,對于不同組合形式的復(fù)合濾材,雖然SS型阻力壓降最小和透氣性能最好,但兩種黏合方式下SS型濾材的過濾效率均在85%以下;SM型在點(diǎn)黏合方式下過濾效率達(dá)不到95%的要求,面黏合方式下阻力壓降和透氣性不能滿足要求;SMS型在兩種黏合方式下的過濾效率均在98%以上,且在點(diǎn)黏合方式下的阻力壓降和透氣性能也均能滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。從圖2還可以看出,在不同復(fù)合方式下,點(diǎn)黏合材料的過濾效率均低于相應(yīng)面黏合的材料,但阻力壓降和透氣性等方面優(yōu)于面黏合方式。這是因?yàn)辄c(diǎn)黏合方式下,除黏結(jié)點(diǎn)外,復(fù)合濾材其他部分未被黏合劑覆蓋,仍存在較多的空隙(圖3(a));而面黏合方式下復(fù)合濾材表面均被黏結(jié)劑覆蓋,纖維與纖維之間的空隙充滿黏結(jié)劑(圖3(b)),導(dǎo)致其阻力壓降較大,透氣性較差。綜合考慮各方面的因素,后續(xù)實(shí)驗(yàn)采用點(diǎn)黏合層間復(fù)合的SMS復(fù)合濾材作為研究對象。2.3復(fù)合濾材過濾效率為了進(jìn)一步優(yōu)化層間黏合方式,分別按照縱橫向間隔1、3、5cm在非織造布上均勻撒點(diǎn)涂布明膠/CMC復(fù)配黏合劑,考察黏結(jié)點(diǎn)間距對SMS型復(fù)合濾材性能的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示。從表1可以看出,在實(shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi),隨黏結(jié)點(diǎn)間距的減小,復(fù)合濾材的過濾效率增加,但阻力壓降升高,透氣性能變差。這是由于黏結(jié)點(diǎn)間距減小,相當(dāng)于單位面積上的黏合點(diǎn)數(shù)增加,即黏合劑的用量和黏合面積增加,復(fù)合濾材黏結(jié)性能越強(qiáng),整體致密性越大;黏合劑用量增多時(shí),在層間黏合過程中,黏合劑越容易進(jìn)入非織造布內(nèi)部,造成纖維之間原有孔徑的堵塞,導(dǎo)致復(fù)合濾材的平均孔徑減小,進(jìn)而使復(fù)合濾材的透氣性能變差、阻力壓降升高,同時(shí)過濾效率也相應(yīng)增加在此基礎(chǔ)上,對上述采用黏結(jié)點(diǎn)間隔3cm的SMS的復(fù)合濾材的力學(xué)性能進(jìn)行了測試,發(fā)現(xiàn)其斷裂強(qiáng)力為213N、斷裂伸長率為63.3%,可以滿足作為個(gè)體防護(hù)用途的要求。綜合上述分析可知,當(dāng)黏結(jié)點(diǎn)間隔為3cm時(shí),SMS復(fù)合濾材的過濾效率、透氣性和力學(xué)性能均可滿足使用要求。2.4氣體流量對過濾性能的影響調(diào)整氣體流量在0~100L/min時(shí),分別對應(yīng)平靜狀態(tài)(0~30L/min)、輕度活動(dòng)狀態(tài)(35~65L/min)和平緩跑步狀態(tài)(75~100L/min)三個(gè)呼吸量等級,考察不同氣體流量下SMS型復(fù)合濾材的過濾性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。從圖4可以看出,在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),隨著氣體流量的增加,過濾效率呈現(xiàn)降低的趨勢,而阻力壓降逐漸增加。這是因?yàn)楫?dāng)氣流量較小時(shí),粉塵顆粒的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)占優(yōu)勢,其在過濾介質(zhì)中滯留的時(shí)間相對較長,導(dǎo)致其碰撞纖維的機(jī)會(huì)增多,被纖維攔截捕捉的機(jī)會(huì)也增多;且較小的氣流量導(dǎo)致推動(dòng)顆粒脫離捕捉纖維的能力降低,所以此時(shí)過濾效率較高。隨著氣流量增大,顆粒跟隨氣流運(yùn)動(dòng)的慣性作用明顯,且氣溶膠粒子在濾料內(nèi)停留時(shí)間較短,攔截效應(yīng)減弱,從而導(dǎo)致過濾效率減低2.5復(fù)合濾材過濾效率對2017年河南省鄭州市金水區(qū)分別在輕度污染、中度污染、重度污染、嚴(yán)重污染天氣條件下,測試不同類型的復(fù)合濾材對空氣中PM2.5的過濾效率,考察SMS型復(fù)合濾材對空氣中PM2.5的防護(hù)效果,結(jié)果如表2和圖5所示。從表2可以看出,所制備的SMS型復(fù)合濾材在不同污染天氣條件下對PM2.5的過濾效率均在95%以上,且容塵量隨污染程度增大而大幅增加;從圖5可以直觀地看出,過濾后的SMS型復(fù)合濾材(a)顏色較過濾前明顯加深(b),且經(jīng)復(fù)合濾材防護(hù)的濾膜過濾后的(d)顏色與潔凈濾膜(e)基本一致,而未經(jīng)防護(hù)的濾膜(c)過濾后顏色較深,這說明SMS型復(fù)合濾材對空氣中PM2.5具有較好的防護(hù)效果。且由于紡黏非織造布纖維直徑和孔徑都較大,而熔噴非織造布具有纖維細(xì)、孔隙多且孔徑尺寸小的特點(diǎn),過濾材料在厚度方向形成多層不同的孔隙度的結(jié)構(gòu),構(gòu)造一個(gè)良好的容塵梯度隨著污染程度的增加,復(fù)合濾材對空氣中PM2.5的過濾效率有所降低,這主要是因?yàn)楫?dāng)空氣中PM2.5濃度較低時(shí),顆粒物較容易深入到濾材內(nèi)部,與濾材纖維表面結(jié)合較為牢固,不易發(fā)生穿透和二次飛散現(xiàn)象;當(dāng)空氣中PM2.5濃度較高時(shí),顆粒物之間的凝聚作用加強(qiáng),平均粒徑增大,動(dòng)能增加,顆粒物與濾材纖維碰撞后容易發(fā)生反彈,進(jìn)而導(dǎo)致穿透或反彈后飛散的幾率增加,因此過濾效率呈下降趨勢3復(fù)合濾材過濾效率1)層間黏合方式對紡黏非織造布和熔噴非織造布復(fù)合濾材的過濾性能有較大的影響,采用點(diǎn)黏合方式制備SMS型復(fù)合濾材是較為理想的過濾材料,對質(zhì)量中值直徑為0.26μm(數(shù)量中值直徑為0.075μm)的NaCl氣溶膠的過濾效率可到達(dá)98%以上。2)S