第八章乳油及其加工

（EmulsifiableConcentrate

）乳油(Emulsifiableconcentrate)是指將原藥(原油或原粉)按一定比例溶解在有機(jī)溶劑中，再加入一定量的農(nóng)藥專用乳化劑與其他助劑，配制成的一種均相透明的油狀液體，它與水混合后能形成穩(wěn)定的乳狀液。

乳油和乳劑的區(qū)別1.乳油的英文通用名為EmulsifiableConcentrate，乳劑是Emulsion。2.在組成方面，乳劑中含有大量的水，而乳油中不含水

3.在外觀上，乳油是均相透明液體，乳劑是不透明或半透明乳狀液體

4.在物理性能方面，乳劑不如乳油穩(wěn)定，變溫時(shí)易產(chǎn)生分層現(xiàn)象，而乳油不會(huì)出現(xiàn)分層。

1.按乳油入水后形成的乳狀液分類型

（1)水包油(O/W)型(2)油包水(W/O)型

一、乳油的分類2.按乳油入水后的物理狀態(tài)分類(1)可溶性乳油：加入水中后，有效成分自動(dòng)分散，迅速溶于水中，形成灰白色或淡藍(lán)色云霧狀分散，攪拌后呈透明膠體溶液，油珠大小一般在0.1μm以下

(2)溶膠狀乳油加入水中后，一般呈絲狀自動(dòng)分散，攪拌后能形成半透明淡藍(lán)色溶膠狀乳液，外觀有蛋白光，油珠大小一般在1μm以下。(3)乳濁狀乳油加入水中后，自發(fā)乳化性較差，分散不好，攪拌后形成白色不透明乳濁狀液，乳化穩(wěn)定性好，油珠直徑在1～10μm之間。二、乳油的特點(diǎn)1.制劑中有效成分含量高2.貯存穩(wěn)定性好3.加工工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備要求不高，整個(gè)加工過(guò)程基本無(wú)三廢產(chǎn)生4.使用方便，防治效果好。5.缺點(diǎn)是由于制劑中含有大量的有機(jī)溶劑，有效成分含量高，因此在生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用等方面要求嚴(yán)格，如操作不當(dāng)，容易發(fā)生中毒或產(chǎn)生藥害。三、乳油的特性1.乳化分散性乳油的乳化分散性是指乳油放入水中自動(dòng)乳化分散的情況。一般要求乳油倒入水中能自動(dòng)形成云狀分散物，徐徐向水中擴(kuò)散，輕微攪動(dòng)后能以細(xì)微的油珠均勻地分散在水中，形成均一的乳狀液，以滿足噴灑要求。乳化分散性是乳油的重要性能之一。它主要取決于乳油的配方，其中最重要的是乳化劑品種選擇和搭配，其次是溶劑的種類和農(nóng)藥的品種。2.乳化穩(wěn)定性乳化穩(wěn)定性是指乳油用水配制成的乳狀液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定情況。通常要求在施藥過(guò)程中藥液要穩(wěn)定，不析出浮油或沉淀；當(dāng)藥液噴灑到葉面上以后，由于水分蒸發(fā)，乳液被破壞(破乳)，有效成分(包括溶劑)和乳化劑沉積在葉面上，充分發(fā)揮藥劑防治效果。如果藥液過(guò)于穩(wěn)定，在葉面上不能及時(shí)破乳，那么藥液在葉面上容易產(chǎn)生流失現(xiàn)象，影響藥劑的防治效果。因此要求藥液既穩(wěn)定又不穩(wěn)定，穩(wěn)定是相對(duì)的。3.貯存穩(wěn)定性

乳油的貯存穩(wěn)定性包括化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)兩方面的內(nèi)容。乳油的化學(xué)穩(wěn)定性是指乳油在貯存期間有效成分的變化情況，要求乳油中的有效成分在貯存期間基本不變化或變化不不影響藥劑的防治效果。物理性能穩(wěn)定是指乳油經(jīng)貯存后，乳油的外觀，乳化分散性、乳液穩(wěn)定性等物理性質(zhì)理化情況，要求乳油的各種物理性質(zhì)貯存前后基本不改變或變化不大，完全能滿足使用上的要求。4.生物活性實(shí)踐證明，同一種農(nóng)藥原藥加工成不同的劑型，如粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑和乳油使用時(shí)，在相同劑量時(shí)，以乳油的藥效最好。這是因?yàn)槿橛椭泻腥榛瘎┖陀袡C(jī)溶劑，使有效成分均勻地分布在藥液中，并使藥液容易在作物、蟲(chóng)體或雜草上潤(rùn)濕、展著，容易使藥劑滲透到作物、蟲(chóng)體和雜草體內(nèi)，充分發(fā)揮藥劑的效果。5.安全性由于乳油申含有較多的有機(jī)溶劑，有效成分含量又較高，故人稱農(nóng)藥乳油是一種“有毒的有機(jī)溶劑”。因此在生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用過(guò)程中，對(duì)人畜、環(huán)境、作物等的安全性必須引起足夠的重視。乳油主要是由農(nóng)藥原藥、溶劑和乳化劑所組成的，在某些乳油中還需要加入助溶劑、穩(wěn)定劑和增效劑等。

四、乳油組成和基本要求1.農(nóng)藥原藥

原則上講凡是能夠被適當(dāng)?shù)娜軇┤芙獾墓腆w或液體原藥均可加工成乳油。在配制乳油之前必須要全面的了解原藥的物理和化學(xué)性質(zhì)、生物活性及毒性等方面的信息。在配制混合制劑時(shí)，還必須了解兩種有效成分的相互作用，包括毒性和毒力等。乳油中的溶劑主要是對(duì)原藥起溶解和稀釋作用，促進(jìn)乳油在水中乳化分散，改善乳油的流動(dòng)性，使乳油中有效成分有一個(gè)固定的含量，便于使用。

2.溶劑

乳油中的溶劑應(yīng)具備對(duì)原藥有較好的溶解度，閃點(diǎn)較高，揮發(fā)性??；在化學(xué)上惰性，對(duì)有效成分穩(wěn)定性好；對(duì)人、畜低毒，對(duì)作物無(wú)藥害；資源豐富，價(jià)格便宜；對(duì)環(huán)境和貯運(yùn)安全等條件。缺點(diǎn)：對(duì)某些水溶性或極性較強(qiáng)的農(nóng)藥品種溶解度較差，用于配制這類農(nóng)藥乳油時(shí)，需加大適當(dāng)?shù)闹軇?，才能保證乳油在較低的溫度條件下不會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶或沉淀。優(yōu)點(diǎn)：對(duì)大多數(shù)農(nóng)藥原藥都有較好的溶解度，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)有效成分無(wú)分解作用，適用于配制各種農(nóng)藥乳油。此外，二甲苯溶劑資源豐富，價(jià)格便宜，是目前使用最多的農(nóng)藥溶劑。(1)混合二甲苯(2)甲苯

甲苯也是一種較好的農(nóng)藥溶劑，它不但具有二甲苯溶劑的優(yōu)點(diǎn)，而且對(duì)某些農(nóng)藥的溶解性能比二甲苯還要好一些。但它的閃點(diǎn)較低(4.4℃)，蒸氣壓(25℃時(shí)為3.8kPa)比二甲苯高，另外，甲苯的毒性比二甲苯稍高，但比苯低。在二甲苯缺乏時(shí)或溶解性不夠理想時(shí)，可以替代二甲苯使用。（3）重芳烴和C8～C10芳烴

重芳烴的閃點(diǎn)較高，芳烴含量也較高。各項(xiàng)性能測(cè)試表明，重芳烴可以作為一種優(yōu)良的農(nóng)藥溶劑使用，作為乳油加工的溶劑，價(jià)值低廉。C10加工的乳油閃點(diǎn)高，揮發(fā)速度慢，對(duì)農(nóng)藥藥效成分無(wú)促分解作用，滲透性強(qiáng)，無(wú)藥害和增毒作用，其成本低于使用混合二甲苯溶劑。(4)其他溶劑

包括酮類如環(huán)己酮、異氟爾酮(三甲基環(huán)己烯酮)、砒咯烷酮等；醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇等；醇醚類如甲醚、乙醚、丁醚等；酯類如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸酯等；油脂類如菜籽油、棉籽油等，以及二甲基甲酰胺、乙腈和二甲基亞砜等。這些溶劑對(duì)大多數(shù)農(nóng)藥都有很好的溶解度，但由于價(jià)格昂貴，通常很少作主溶劑使用，多與芳烴溶劑混合作助溶劑使用。溶劑的選擇

原則：根據(jù)原藥的理化性質(zhì)選擇溶解度大，對(duì)人、畜毒性低，對(duì)作物安全，來(lái)源豐富，價(jià)格便宜，對(duì)環(huán)境和貯存安全的溶劑或混合溶劑。溶劑的用量隨乳油濃度、溶劑種類和乳化劑及其他助溶劑的用量不同而變化，但基本原則是盡量少用。溶劑的選擇步驟1.溶解度測(cè)定2.溶劑對(duì)原藥的影響3.乳化劑

乳化劑是乳油配制中的關(guān)鍵性物質(zhì)，農(nóng)藥乳化劑應(yīng)具備以下條件:(1)能賦予乳油必要的表面活性，使乳油能在水中自動(dòng)乳化分散，形成相對(duì)穩(wěn)定的乳狀液。噴灑到有害生物或作物上能很好的潤(rùn)濕、展著，加速藥劑對(duì)作物的滲透，無(wú)藥害。（2）對(duì)原藥具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性；有適宜的HLB值；耐酸堿，不易水解，抗硬水能力強(qiáng)，適應(yīng)性廣；不應(yīng)增加對(duì)哺乳動(dòng)物的毒性或降低對(duì)有害生物的毒性。農(nóng)藥乳油中的乳化劑至少應(yīng)有乳化、潤(rùn)濕和增溶三種作用。乳化作用主要是使原藥和溶劑能以極微細(xì)的液滴均勻地分散在水中，形成相對(duì)穩(wěn)定的乳狀液，即賦予乳油良好的乳化性能。潤(rùn)濕作用主要是使藥液噴灑到靶標(biāo)上能濕潤(rùn)、展著、不會(huì)流失，以充分發(fā)揮藥劑的防治效果。增溶作用主要是改善和提高原藥在溶劑中的溶解度，增加乳油的水合度，使配成的乳油更加穩(wěn)定，制成的藥液均勻一致。乳化劑的選擇

HLB值是表面活性劑性質(zhì)的重要標(biāo)志，在選擇農(nóng)藥的乳化劑時(shí)，首先要了解這種農(nóng)藥的HLB值，然后選擇與這種農(nóng)藥的HLB值相同或相近的乳化劑進(jìn)行配制，這樣才可以得到比較滿意的乳狀液。不過(guò)在農(nóng)藥乳油加工過(guò)程中，被乳化物通常指的是農(nóng)藥原藥和溶劑的混合物，它所要求的HLB值，實(shí)際是原藥和溶劑混合物的HLB值。復(fù)配型乳化劑HLB值＝單體甲HLB值×甲％+單體乙HLB值×乙％+單體丙HLB值×丙％。對(duì)乳化劑的用量，原則上是在保證乳油質(zhì)量的前提下，用量越少越好，一般乳油乳化劑的用量不應(yīng)超過(guò)總重量的15％。但也不能太少，否則無(wú)法適應(yīng)環(huán)境的變化。乳化劑的選擇與用量是通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出的，并常常留有一定的余地，以適應(yīng)環(huán)境條件的變化。4其他助劑

在乳油的配制和加工過(guò)程中，為了提高制劑的穩(wěn)定性和生物活性，往往還要加入一些其他助劑。主要是助溶劑、穩(wěn)定劑、增效劑等。這些助劑需要根據(jù)農(nóng)藥的品種和施藥要求進(jìn)行選用。5.乳油的加工乳油的加工是個(gè)物理過(guò)程，就是按照選定的配方，講原藥溶解于有機(jī)溶劑中，再加入乳化劑等其他助劑，在攪拌條件下混合溶解，制成單相透明的液體。由此可見(jiàn)，乳油的加工工藝比較簡(jiǎn)單，設(shè)備要求不高。乳油加工的原料選擇與計(jì)算1.原料規(guī)格。配制乳油的所有材料，在投料之前，都要按