II、先求出水解常數(shù)，再利用水解常數(shù)和電離常數(shù)的關(guān)系進(jìn)行計(jì)算利用左邊的三段式，先求出HCOO－的水解常數(shù)Kh＝＝Ka＝【精準(zhǔn)訓(xùn)練3】1．在25℃下，將0.2mol·L－1的氨水與0.2mol·L－1的硝酸等體積混合，反應(yīng)后溶液的pH＝5，則該溫度下氨水的電離常數(shù)Kb＝_______2．25℃時(shí)，向10mL0.2mol·L－1NaOH溶液中加入0.2mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如圖所示。則該溫度下HA的電離常數(shù)Ka＝_______3．25℃時(shí)，用0.20mol·L－1的BOH滴定10.00mL0.1mol·L－1H2SO4溶液，加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)geq\f(cH＋,cOH－)的關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。則該溫度下BOH的電離常數(shù)Kb＝_______類型四、利用圖像特殊交點(diǎn)求電離常數(shù)說明：pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù)δ1為CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)交點(diǎn)即為CH3COOH的電離常數(shù)的負(fù)對數(shù)左邊交點(diǎn)為H2C2O4的第一步電離常數(shù)的負(fù)對數(shù)右邊交點(diǎn)為H2C2O4的第二步電離常數(shù)的負(fù)對數(shù)例4．25℃時(shí)，HCOOH和HCOONa的混合溶液中HCOOH、HCOO－的濃度存在關(guān)系式：c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.100mol·L－1，含碳元素的粒子濃度與pH的關(guān)系如圖所示，則HCOOH的電離常數(shù)Ka＝1.0×分析：交點(diǎn)時(shí)刻c(HCOO－)和c(HCOOH)相等，交點(diǎn)即為HCOOH的電離常數(shù)的負(fù)對數(shù)，利用交點(diǎn)時(shí)刻c(HCOO－)和c(HCOOH)相等，代入計(jì)算，例5．常溫下，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定某濃度的二元弱酸(H2X)溶液，所得溶液中各種含X的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的變化曲線如圖所示(1)計(jì)算H2X的一級電離常數(shù)Ka1＝10－1.2(2)X2－的一級水解常數(shù)Kh＝10－9.8分析：利用兩交點(diǎn)時(shí)刻可以分別求出Ka1和Ka2的負(fù)對數(shù)(1)H2X的電離常數(shù),利用pH＝1.2時(shí)，c(H2X)＝c(HX－)，代入計(jì)算，Ka1＝c(H＋)＝10－1.2(2)X2－的水解常數(shù)，利用pH＝4.2時(shí)，c(X2－)＝c(HX－)，代入計(jì)算，Kh＝c(OH－)＝104.2－14＝10－9.8例6．室溫下，某二元堿X(OH)2水溶液中相關(guān)組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化的曲線如圖所示，計(jì)算X(OH)2第二步電離常數(shù)Kb2＝10－7.8分析：利用兩交點(diǎn)時(shí)刻可以分別求出Kb1和Kb2的負(fù)對數(shù)X(OH)2的第二步電離常數(shù),利用pH＝6.2時(shí)，c(X2+)＝c[X(OH)+]，代入計(jì)算，Kh1＝c(OH—)＝【精準(zhǔn)訓(xùn)練4】．改變0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示。計(jì)算的第二步電離常數(shù)Ka2＝________2．298K時(shí)，向H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，溶液中H3PO4、H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化關(guān)系如圖所示。計(jì)算：Ka1(H3PO4)＝________，Kh(H2POeq\o\al(－,4))＝________3．已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2Oeq\o\al(－,4)＋H＋Ka1，HC2Oeq\o\al(－,4)C2Oeq\o\al(2－,4)＋H＋Ka2，常溫下，向某濃度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示則常溫下：(1)Ka1＝________(2)Ka2＝________(3)pH＝2.7時(shí)，溶液中eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝__________________________4．已知亞磷酸(H3PO3)為二元弱酸，常溫下，向某濃度的亞磷酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液，混合溶液的pH與離子濃度的關(guān)系如圖所示(1)寫出亞磷酸電離的方程式：________________________、________________________(2)表示pH與lgeq\f(cHPO\o\al(2－,3),cH2PO\o\al(－,3))的變化關(guān)系的曲線是____(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)(3)根據(jù)圖像計(jì)算亞磷酸的Ka1＝________三、與電離常數(shù)的有關(guān)計(jì)算類型一、利用電離平衡常數(shù)計(jì)算c(H＋)或c(OH－)1．已知飽和硫化氫的濃度為0.1mol·L－1，硫化氫的電離常數(shù)為Ka1＝1.0×10－7，Ka2＝1.0×10－19。計(jì)算飽和硫化氫溶液中c(H＋)＝_______2．已知25℃時(shí)，NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝1.8×10－5，該溫度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝__________mol·L－1(已知eq\r(5.56)≈2.36)類型二、利用電離常數(shù)求pH3．CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH＝13，CO2主要轉(zhuǎn)化為__________(寫離子符號)；若所得溶液c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(COeq\o\al(2－,3))＝2∶1，溶液pH＝_______。(室溫下，H2CO3的K1＝4×10－7；K2＝5×10－11)4．工業(yè)尾氣中的SO2一直是環(huán)境污染的主要原因之一，工業(yè)上常采用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3，再氧化為(NH4)2SO4的方法降低尾氣中的含硫量。實(shí)驗(yàn)測得NH4HSO3溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))∶c(H2SO3)＝1500，則溶液的pH為________(已知：H2SO3的Ka1＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7)類型三、利用電離常數(shù)求電離度5．25℃時(shí)，亞碲酸(H2TeO3)的Ka1＝1×10－3，Ka2＝2×10－8。該溫度下，0.1mol·L－1H2TeO3的電離度α約為________(α＝eq\f(已電離弱電解質(zhì)分子數(shù),弱電解質(zhì)分子總數(shù))×100%)6．25℃時(shí)，已知25℃時(shí)，Kb＝1.8×10－5，計(jì)算2mol·L－1氨水的電離度α約為________類型四、利用電離常數(shù)判斷弱酸酸式鹽的酸堿性7．已知25℃時(shí)，草酸的電離平衡常數(shù)Ka1＝5.0×10－2，Ka2＝5.2×10－5；碳酸的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11，則NaHC2O4溶液的pH____(填“＞”“＜”或“＝”，下同)7，NaHCO3溶液的pH____78．25℃時(shí)，亞碲酸(H2TeO3)的Ka1＝1×10－3，Ka2＝2×10－8。；NaHTeO3溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7類型五、利用電離常數(shù)判斷弱酸弱堿鹽的酸堿性9．工業(yè)上常用氨水吸收二氧化硫，可生成(NH4)2SO3。判斷常溫下(NH4)2SO3溶液的酸堿性并說明判斷依據(jù)________________________________________________________________________________________________(已知常溫下NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5；H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－8)10．已知：25℃時(shí)，電離常數(shù)Kb(NH3·H2O)＝2.0×10－5，Ka1(H2CO3)＝4.0×10－7、Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11①判斷0.1mol/L的(NH4)2CO3溶液使pH試紙________(填“變藍(lán)”“不變色”或“變紅”)，該溶液中c(COeq\o\al(2－,3))、c(HCOeq\o\al(－,3))、c(NHeq\o\al(＋,4))的濃度大小關(guān)系是________②0.50mol/L的Na2CO3溶液的pH＝________(不考慮COeq\o\al(2－,3)第二步水解和H2O的電離)類型六、利用電離常數(shù)求比值11．已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10?5，H2SO3的Ka1=1.3×10?2，Ka2=6.2×10?8。若氨水的濃度為2.0mol·L-1，溶液中的c(OH?)=______mol·L?1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH?)降至1.0×10?7mol·L?1時(shí)，溶液中的c()/c()=__________12．常溫下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收過程中水的電離平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移動。試計(jì)算溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))∶c(HSO3—)＝________。(常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)類型七、利用電離常數(shù)求某一反應(yīng)的平衡常數(shù)13．在NH4HCO3溶液中，反應(yīng)NHeq\o\al(＋,4)＋HCOeq\o\al(－,3)＋H2ONH3·H2O＋H2CO3的平衡常數(shù)K＝________(已知常溫下NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝2×10－5，H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4×10－7)14．常溫下，Ksp[Fe(OH)2]＝1.64×10－14，則求得反應(yīng)：Fe2＋＋2H2OFe(OH)2＋2H＋的平衡常數(shù)為_________(保留1位小數(shù))【鞏固練習(xí)】1．碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5mol·L－1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級電離，則H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)K1＝________(已知：10－5.60＝2.5×10－6)2．在25℃時(shí)，將amol·L－1的氨水溶液與0.02mol·L－1HCl溶液等體積混合后溶液恰好呈中性(忽略溶液混合后體積的變化)，用含a的表達(dá)式表示25℃時(shí)NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝______________。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17%、密度為0.93g·cm－3的氨水，配制200mLamol·L－1的氨水，所需原氨水的體積V＝________mL3．25℃時(shí)，向含amolNH4NO3的溶液中滴加bL氨水呈中性，則所滴加氨水的濃度為________mol·L－1(已知Kb(NH3·H2O)＝2×10－5mol·L－1)．－)，則溶液顯______(填“酸”“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝________5．聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方程式與氨相似，聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為_____________(已知：N2H4+H+N2H5+的K=8.7×107；KW=1.0×10-14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為_______________6．用40%的硫酸溶液吸收氨氣獲得(NH4)2SO4的稀溶液，測得常溫下，該溶液的pH=5，則________。(計(jì)算結(jié)果保留一位小數(shù)，已知該溫度下NH3·H2O的Kb=1.7×10-5)；若將該溶液蒸發(fā)掉一部分水后恢復(fù)室溫，則的值將_____(填“變大”“不變”或“變小”)7．已知常溫下，HCN的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10(1)常溫下，含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混合溶液顯_____(填“酸”“堿”或“中”)性，c(CN－)____c(HCN)(填“＞”“＜”或“＝”)，該溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開_______________________(2)常溫下，若將cmol·L－1鹽酸與0.62mol·L－1KCN溶液等體積混合后恰好得到中性溶液，則c＝__________(小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字)8．磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數(shù)分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序_____________(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小，說明判斷理由：______________________________________________9．向氨水中加入0.05mol·L－1稀硫酸至溶液正好呈中性，則c(NHeq\o\al(＋,4))2c(SOeq\o\al(2－,4))(填“＞”“＜”或“＝”)，此時(shí)混合溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝176c(NH3·H2O)，則NH3·H2O的電離常數(shù)Kb為10．磷能形成次磷酸(H3PO2)、亞磷酸(H3PO3)等多種含氧酸。(1)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，已知10mL、1mol·L－1H3PO2與20mL1mol·L－1的NaOH溶液充分反應(yīng)后生成組成為NaH2PO2的鹽，回答下列問題：①NaH2PO2屬于(填“正鹽”“酸式鹽”或“無法確定”)。②若25℃時(shí)，K(H3PO2)＝1×10－2mol·L－1，則0.02mol·L－1的H3PO2溶液的pH＝③設(shè)計(jì)兩種實(shí)驗(yàn)方案，證明次磷酸是弱酸：____________________________________________________________________________________________、____________________________________________________________________________________________(2)亞磷酸(H3PO3)是二元中強(qiáng)酸，某溫度下，0.11mol·L－1的H3PO3溶液的pH為2，該溫度下H3PO3的電離常數(shù)Ka1約為(Ka2＝2×10－7mol·L－1，H3PO3的二級電離和水的電離忽略不計(jì))(3)亞磷酸的結(jié)構(gòu)式為(式中P→O表示成鍵電子對全部由磷原子提供)，含有兩個(gè)“—OH”，分子中有兩個(gè)可電離的H＋，因而是二元酸，由此類推次磷酸分子中含有個(gè)“O—H”鍵。(4)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液，回答下列問題：①恰好中和生成Na2HPO3時(shí)，所得溶液的pH(填“＞”“＜”或“＝”，下同)7；②溶液呈中性時(shí)，所得溶液的c(Na＋)c(H2POeq\o\al(－,3))＋2c(HPOeq\o\al(2－,3))③若用甲基橙做指示劑，用NaOH溶液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，所得溶液的c(Na＋)c(H2POeq\o\al(－,3))＋2c(HPOeq\o\al(2－,3))11．根據(jù)H3BO3的解離反應(yīng)：H3BO3＋H2OH＋＋B(OH)eq\o\al(－,4)，Ka＝5.81×10－10，可判斷H3BO3是______酸12．次磷酸(H3PO2)是一元中強(qiáng)酸，寫出其電離方程式：________________________________________，NaH2PO2溶液顯________(填“弱酸性”“中性”或“弱堿性”)。13．已知常溫下H2CO3為二元弱酸，其第一、二步電離的電離常數(shù)分別為Ka1、Ka2，且Ka1≈104Ka2。Na2CO3溶液的第一、二步水解反應(yīng)的平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)，分別為Kh1、Kh2①請推導(dǎo)出Kh1與Ka2的關(guān)系為_________(用表達(dá)式表示)②常溫下，0.01mol·L－1的Na2CO3溶液的pH為___________(用含Kh1的表達(dá)式表示)14．次氯酸為一元弱酸，具有漂白和殺菌作用，其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)δ[δ(X)＝eq\f(c（X）,c（HClO）＋c（ClO－）)，X為HClO或ClO－]與pH的關(guān)系如圖所示。HClO的電離常數(shù)Ka值為________15．如圖所示為二元酸H2A溶液中各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)隨溶液pH的變化曲線(25℃)。H2A的電離平衡常數(shù)Ka1＝________，溶液pH＝7時(shí)，eq\f(c（A2－）,c（HA－）)＝________16．H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示，H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOeq\o\al(－,4)＋H＋的電離常數(shù)為Ka1，則pKa1＝(pKa1＝－lgKa1)17．常溫下，向20mL0.010mol·L－1的HA溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的NaOH溶液，溶液中l(wèi)gc(OH－)與所加NaOH溶液的體積(V)的關(guān)系如圖。請計(jì)算在P點(diǎn)的電離平衡常數(shù)Ka＝18．在某溫度時(shí)，將nmol·L－1氨水滴入10mL1.0mol·L－1鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示。25℃時(shí)，NH4Cl水解平衡常數(shù)為__________(用n表示)【電離(水解)常數(shù)的相關(guān)計(jì)算】答案【精準(zhǔn)訓(xùn)練1】1．(1)BOHB＋＋OH－(2)1%(3)1×10－5解析因c(BOH)初始＝0.1mol·L－1，c(BOH)電離＝c(B＋)＝c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，則電離度α＝eq\f(1×10－3mol·L－1,0.1mol·L－1)×100%＝1%；BOH不完全電離，故電離方程式為BOHB＋＋OH－；電離平衡時(shí)，c(BOH)平衡＝0.1mol·L－1－1×10－3mol·L－1≈0.1mol·L－1，則電離常數(shù)Kb＝eq\f(cB＋·cOH－,cBOH)＝eq\f(1×10－3×1×10－3,0.1)＝1×10－5。2．1.0×10－5解析：a點(diǎn)，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))≈c(OH－)，c(NH3·H2O)＝0.1mol·L－1－0.001mol·L－1≈0.1mol·L－1，則氨水的電離常數(shù)K＝eq\f(cNH\o\al(＋,4)·cOH－,cNH3·H2O)＝eq\f(10－3×10－3,0.1)＝10－53．1.0×10－4.5解析：A點(diǎn)溶液為HNO2溶液，結(jié)合lgeq\f(cH＋,cOH－)＝8.5和水的離子積Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14，可計(jì)算出A點(diǎn)c(H＋)＝10－2.75mol·L－1，則亞硝酸的電離平衡常數(shù)Ka＝eq\f(cH＋·cNO\o\al(－,2),cHNO2)＝eq\f(10－2.75×10－2.75,0.1)＝1.0×10－4.5【精準(zhǔn)訓(xùn)練2】1．解析：由電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，物料守恒有c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，所以c(CH3COOH)＝c(Cl－)。CH3COOHCH3COO－＋H＋

eq\f(b,2)eq\f(a,2)－eq\f(b,2)10－7Ka＝eq\f(10－7×\f(a,2)－\f(b,2),\f(b,2))＝eq\f(10－7a－b,b)。2．eq\f(2b×10－7,a－2b)解析：根據(jù)2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝bmol·L－1，所以c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性。CH3COOHCH3COO－＋H＋eq\f(a,2)－bb10－7Ka＝eq\f(10－7×b,\f(a,2)－b)＝eq\f(2b×10－7,a－2b)。3．Ka＝eq\f(V0·10－7,20－V0)【精準(zhǔn)訓(xùn)練3】1．10－52．2．1.0×10－4.43．1.0×10－11【精準(zhǔn)訓(xùn)練4】1．10－4.22．1.0×10－2.11.0×10－11.93．(1)10－1.2(2)10－4.2(3)1000解析：(1)由圖像可以知道pH＝1.2時(shí)，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，則Ka1＝c(H＋)＝10－1.2。(2)pH＝4.2時(shí)，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，則Ka2＝c(H＋)＝10－4.2。(3)由電離常數(shù)表達(dá)式可以知道eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(10－1.2,10－4.2)＝103＝1000。4．(1)H3PO3H2POeq\o\al(－,3)＋H＋H2POeq\o\al(－,3)HPOeq\o\al(2－,3)＋H＋(2)Ⅰ(3)10－1.4解析：由于Ka1＝eq\f(cH2PO\o\al(－,3)·cH＋,cH3PO3)，Ka2＝eq\f(cHPO\o\al(2－,3)·cH＋,cH2PO\o\al(－,3))，且Ka1>Ka2，由圖像可知，在相同eq\f(cH2PO\o\al(－,3),cH3PO3)或eq\f(cHPO\o\al(2－,3),cH2PO\o\al(－,3))時(shí)，“曲線Ⅱ”對應(yīng)的c(H＋)較大，為一級電離(Ka1)，“曲線Ⅰ”對應(yīng)的c(H＋)較小，為二級電離(Ka2)，顯然選用“曲線Ⅱ”中的特殊點(diǎn)B計(jì)算Ka1，Ka1＝eq\f(cH2PO\o\al(－,3)·cH＋,cH3PO3)＝101×10－2.4＝10－1.4。三、與電離常數(shù)的有關(guān)計(jì)算1．1.0×10－4mol·L－1解析：由于氫硫酸Ka1?Ka2，且電離常數(shù)很小，因而可用其一級電離常數(shù)計(jì)算氫離子濃度。c(H＋)＝eq\r(cH2S×Ka1)≈eq\r(0.1×1.0×10－7)mol·L－1＝1.0×10－4mol·L－1。2．2.36×10－5解析：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋Kh＝eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))＝eq\f(Kw,Kb)c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NHeq\o\al(＋,4))≈1mol·L－1，所以c(H＋)≈eq\r(Kh)＝eq\r(\f(1×10－14,1.8×10－5))mol·L－1≈2.36×10－5mol·L－1。3．COeq\o\al(2－,3)10解析：因反應(yīng)后所得溶液堿性較強(qiáng)，故CO2應(yīng)主要轉(zhuǎn)化為堿性較強(qiáng)的COeq\o\al(2－,3)。＋)＝2K2＝2×5×10－11＝10－10，故pH＝10。4．62×1.0×10－7，則c(H＋)＝1×10－6mol·L－1，溶液的pH為6。5．10%解析：亞碲酸(H2TeO3)為二元弱酸，以一級電離為主，H2TeO3的電離度為α，H2TeO3HTeOeq\o\al(－,3)＋H＋起始濃度/mol·L－10.10

0電離濃度/mol·L－10.1α0.1α 0.1α平衡濃度/mol·L－10.1(1－α)0.1α 0.1αKa1＝1×10－3＝eq\f(0.1α×0.1α,0.11－α)，解得α≈10%；6．α＝eq\r(\f(Kb,c))＝eq\r(\f(1.8×10－5,2))＝3×10－3＝0.3%7．＜＞8．＜解析：已知Ka1＝1×10－3，則HTeOeq\o\al(－,3)的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－3)＝10－11<Ka2，故HTeOeq\o\al(－,3)的電離程度大于其水解程度，NaHTeO3溶液顯酸性，pH<7。9．溶液顯堿性，Kb(NH3·H2O)大于Ka2(H2SO3)，SOeq\o\al(2－,3)的水解程度比NHeq\o\al(＋,4)大(其他合理解釋也可)解析：NHeq\o\al(＋,4)水解生成了H＋和NH3·H2O，使溶液顯酸性，而SOeq\o\al(2－,3)水解生成了OH－和HSOeq\o\al(－,3)，使溶液顯堿性，由于Kb(NH3·H2O)大于Ka2(H2SO3)，說明NHeq\o\al(＋,4)的水解程度小于SOeq\o\al(2－,3)的水解程度，故(NH4)2SO3溶液顯堿性。10．①變藍(lán)c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))②12解析：由題給電離常數(shù)可知，電離程度大小順序?yàn)椋篘H3·H2O＞H2CO3＞HCOeq\o\al(－,3)，電離程度越大，離子的水解程度越小，則水解程度大小順序?yàn)椋篊Oeq\o\al(2－,3)＞HCOeq\o\al(－,3)＞NHeq\o\al(＋,4)。①由于0.1mol/L的(NH4)2CO3溶液中，COeq\o\al(2－,3)和NHeq\o\al(＋,4)均水解，水解程度大小順序?yàn)椋篊Oeq\o\al(2－,3)＞NHeq\o\al(＋,4)，溶液呈堿性，使pH試紙變藍(lán)；水解程度越大，離子濃度越小，COeq\o\al(2－,3)和NHeq\o\al(＋,4)雖然相互促進(jìn)水解，但水解程度依然很小，則溶液中濃度大小關(guān)系為c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))；②0.50mol/L的Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，水解常數(shù)Kh＝c(HCOeq\o\al(－,3))·c(OH－)/c(COeq\o\al(2－,3))＝Kw/Ka2＝1.0×10－14/5.0×10－11＝2.0×10－4，0.50mol/L的Na2CO3溶液中c(OH－)＝eq\r(c（COeq\o\al(2－,3)）Kh)＝eq\r(0.50×2.0×10－4)mol/L＝1.0×10－2mol/L，溶液pH＝12。11．6.0×10-30.6212．向右60解析：NaOH電離出的OH－抑制水的電離，Na2SO3電離出的SOeq\o\al(2－,3)水解促進(jìn)水的電離。SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－Kh＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cOH－,cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,6.0×10－8)所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(10－5,\f(10－14,6.0×10－8))＝60。13．1.25×10－3解析：根據(jù)鹽類水解規(guī)律，由NH3·H2O的電離平衡常數(shù)K＝2×10－5、H2CO3的電離平衡常數(shù)K＝4×10－7可知，碳酸氫根的水解程度更大，所以c(NHeq\o\al(＋,4))大于c(HCOeq\o\al(－,3))；反應(yīng)NHeq\o\al(＋,4)＋HCOeq\o\al(－,3)＋H2O=NH3·H2O＋H2CO3的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（NH3·H2O）×c（H2CO3）,c（NHeq\o\al(＋,4)）×c（HCOeq\o\al(－,3)）)＝eq\f(c（OH－）×c（H＋）,Kb×Ka1)＝eq\f(10－14,2×10－5×4×10－7)＝1.25×10－3。14．6.1×10－15解析：Fe2＋＋2H2OFe(OH)2＋2H＋的平衡常數(shù)K＝eq\f(c2H＋,cFe2＋)＝eq\f(c2H＋·c2OH－,cFe2＋·c2OH－)＝eq\f(1×10－142,1.64×10－14)≈6.1×10－15?！眷柟叹毩?xí)】1．4.2×10－7解析：由H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)得K1＝eq\f(cH＋·cHCO\o\al(－,3),cH2CO3)＝eq\f(10－5.60×10－5.60,1.5×10－5)≈4.2×10－72．eq\f(2×10－9,a－0.02)(或eq\f(10－7,50a－1))21.5a(或eq\f(200a,9.3)或eq\f(2000a,93))3．eq\f(a,200b)4．中eq\f(10－9,a－0.01)5．8.7×10－7，N2H6(HSO4)2解析：聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方程式與氨相似，則聯(lián)氨第一步電離的方程式為N2H4+H2ON2H5++OH-,已知：N2H4+H+N2H5+的K=8.7×107；KW=1.0×10-14，聯(lián)氨第一步電離的平衡常數(shù)K=÷c(N2H4)=÷=K×Kw=8.7×107×1.0×10-14=8.7×10-7；聯(lián)氨為二元弱堿，酸堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽，則聯(lián)氨與硫酸形成酸式鹽的化學(xué)式為N2H6(HSO4)2。6．5.9×10-5變小解析：=5.9×10-5，設(shè)(NH4)2SO4溶液的濃度為c，NH4+的水解程度為a，則，蒸發(fā)掉一部分水后恢復(fù)室溫，溶液濃度增大，水解程度減小，(1-a)增大，比值變小。7．(1)堿＜c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)(2)0.6162解析：(1)常溫下，NaCN的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－10)≈1.61×10－5，Kh＞Ka，故CN－的水解能力強(qiáng)于HCN的電離能力，由于NaCN與HCN的物質(zhì)的量相等，故水解產(chǎn)生的c(OH－)大于電離生成的c(H＋)，混合溶液顯堿性，且c(CN－)＜c(HCN)。(2)當(dāng)溶液顯中性時(shí)，由電荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，由物料守恒得c(HCN)＝c(K＋)－c(CN－)＝c(Cl－)＝0.5cmol·L－1，由CN－＋H2OHCN＋OH－得Kh＝eq\f(cOH－·cHCN,cCN－)＝eq\f(1.0×10－7×0.5c,0.31－0.5c)＝1.61×10－5，解得c≈0.6162。8．(1)③＜②＜①(2)＜(3)堿Na2HPO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f(cH2PO\o\al(－,4)·cOH－,cHPO\o\al(2－,4))＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－8)≈1.6×10－7，Kh＞Ka3，即HPOeq\o\al(－,4)的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性解析：(2)NaH2PO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f(cH3PO4·cOH－,cH2PO\o\al(－,4))＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1.0×10－14,7.1×10－3)≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2POeq\o\al(－,4)的電離程度大于其水解程度，因而pH＜7。9．＝1.76×10－5解析：向氨水中加入0.05mol·L－1稀硫酸至溶液正好呈中性，則根據(jù)電荷守恒有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2－,4))。因混合溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝176c(NH3·H2O)，NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）·c（OH－）,c（NH3·H2O）)＝1.76×10－5。10．(1)①正鹽②2③測NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7則證明次磷酸為弱酸向等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中紅色淺一些，則說明次磷酸為弱酸(2)1×10－3mol·L－1(3)1(4)①＞②＝③＜解析：(1)①NaOH過量，只生成NaH2PO2，說明次磷酸分子中只可電離出一個(gè)氫離子，因而NaH2PO2是正鹽。②設(shè)溶液中的H＋濃度為xmol·L－1eq\a\vs4\ac\hs10\co6(,H3PO2,,H＋,＋,H2POeq\o\al(－,2),初始/（mol·L－1）,0.02,,0,,0,平衡/（mol·L－1）,0.02－x,,x,,x)K(H3PO2)＝eq\f(x2,0.02－x)＝1×10－2mol·L－1[注意由于K(H3PO2)比較大，不能近似計(jì)算]，得x＝0.01，故pH＝－lg0.01＝2