金屬有機化學(xué)基礎(chǔ)金屬有機化學(xué)基礎(chǔ)1第1章緒論1.金屬有機化學(xué)的專業(yè)期刊

JournalofOrganometallicChemistryOrganometallicsAdvancedOrganometallicChemistryAppliedOrganometallicChemistry第1章緒論1.金屬有機化學(xué)的專業(yè)期刊Journa22.金屬有機化學(xué)發(fā)展史中幾個里程碑事件及重要的金屬有機絡(luò)合物

1760年卡可砷的發(fā)現(xiàn)

第一個主族金屬與烷基以“s-鍵”鍵合的化合物1827年Zeise鹽的合成

第一個以“p-鍵”形式鍵合的金屬有機化合物1849年烷基鋅的發(fā)現(xiàn)第一個過渡金屬與烷基以“s-鍵”鍵合的化合物1890年L.Mond合成Ni(CO)4第一個過渡金屬羰基化合物1951，1952年二茂鐵：一種嶄新的

p－金屬絡(luò)合物第一個茂金屬化合物1965年Wilkinson配合物（催化劑）RuCl(PPh3)3高選擇性加氫催化劑2.金屬有機化學(xué)發(fā)展史中幾個里程碑事件及重要的金屬有機絡(luò)3Cacodyl,dicacodyl,tetramethyldiarsine,alkarsine

Back氧化二甲砷Cacodyloxide

二甲砷(卡可砷)

CacodylCacodyl,dicacodyl,tetramethy4陰離子部分K[PtCl3(C2H4)]Zeise鹽Zeise鹽的結(jié)構(gòu)

Back陰離子部分K[PtCl3(C2H4)]Zeise鹽的結(jié)構(gòu)53.四大配位催化工業(yè)（第11章小分子活化）1938年Ruhr公司的O.R?len發(fā)現(xiàn)烯烴氫甲?；磻?yīng)；1939年BASF公司的W.Reppe開發(fā)了炔烴羰基化反應(yīng)；

1968年Monsanto公司的甲醇羰基化反應(yīng)。（相應(yīng)催化劑結(jié)構(gòu)）羰基合成工業(yè)Wacker反應(yīng)烯烴聚合

Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑

鈀催化直接氧化乙烯制乙醛，催化劑SHOP工藝

1977年W.Keim

乙烯齊聚合成直鏈高碳a-烯烴綠色化工的典型代表之一。3.四大配位催化工業(yè)（第11章小分子活化）1938年64.金屬有機化學(xué)家的Nobel化學(xué)獎1912年V.Grignard格氏試劑的發(fā)明，取代易燃的烷基鋅試劑，促進(jìn)了主族元素有機化合物的發(fā)展。1963年K.Ziegler和G.NattaZiegler－Natta烯烴聚合催化劑"fortheirdiscoveriesinthefieldofthechemistryandtechnologyofhighpolymers".

4.金屬有機化學(xué)家的Nobel化學(xué)獎1912年V.71973年Fischer和Wilkinson"fortheirpioneeringwork,performedindependently,onthechemistryoftheorganometallic,socalledsandwichcompounds"

1979年H.C.Brown和G.Wittig烯烴的硼氫化反應(yīng)有機膦化合物，膦葉立德1973年Fischer和Wilkinson"for82001年W.S.Knowles,R.Noyori和K.B.Sharpless"fortheirworkonchirallycatalysedhydrogenationreactions"

"forhisworkonchirallycatalysedoxidationreactions"

2005年Y.Chauvin,R.H.Grubbs,R.R.Schrock"forthedevelopmentofthemetathesismethodinorganicsynthesis"

2001年W.S.Knowles,R.Noyori和95定義金屬有機化學(xué)金屬有機化合物p-酸配體（哪些典型配體），p-反饋鍵，p-酸配合物p-配合物

判斷什么樣的結(jié)構(gòu)屬于金屬有機化合物6金屬有機化合物的結(jié)構(gòu)等根據(jù)分子式寫出可能的立體幾何結(jié)構(gòu)5定義金屬有機化學(xué)判斷什么樣的結(jié)構(gòu)屬于金屬有機化合物610金屬有機化合物

——金屬與有機基團(tuán)以金屬與碳直接成鍵而形成的化合物。換句話說，是一類分子中至少含有一個金屬—碳鍵

（s或p鍵）的化合物。金屬有機化學(xué)

——研究金屬有機化合物、類金屬有機化合物的化學(xué)是金屬有機化學(xué)。更進(jìn)一步，研究金屬-碳鍵的形成與變化的科學(xué)，包括瞬間形成的金屬-碳鍵在內(nèi)。Back金屬有機化合物——金屬與有機基團(tuán)以金屬與碳直接成金屬有機11Back

定義：p-酸配體可以給出一對s電子和中心金屬形成s-鍵，又具有空的p*-軌道接受金屬的dp電子而形成p-反饋鍵。以此方式與過渡金屬通過s-配鍵/p-反饋鍵形成的配合物，稱為p-酸配合物。典型的p-酸配體：CO，NO（氧化氮，亞硝酰），CNR（分子氮異氰），R3P（膦），R3As（胂），R3Sb（銻），吡啶，聯(lián)吡啶。p-酸配體，p-反饋鍵，p-酸配合物Back定義：p-酸配體可以給出一對s電子和12p-配體、p-配合物

定義：含碳不飽和鍵的配體以p電子與中心金屬形成s-鍵，同時以空的p*-軌道接受金屬的dp電子而形成p-反饋鍵；以此方式與一個金屬原子或離子形成的配合物，成為p-配合物。

碳不飽和鍵：鏈烯烴，炔烴環(huán)烯烴（苯，環(huán)戊二烯，環(huán)庚三烯等）Back烯烴是不是p-酸配體？從金屬提供d電子給烯烴的p*-軌道這一點來說，烯烴也是p-酸配體。p-配體、p-配合物碳不飽和鍵：鏈烯烴，1318電子規(guī)則及EAN規(guī)則

定義氧化態(tài)配位數(shù)配體的種類及電子數(shù)

中性配體的情況

考慮電荷的情況5. 怎樣計算外層價電子數(shù)

共價模型算法

離子模型算法

第3章金屬有機化學(xué)理論基礎(chǔ)18電子規(guī)則及EAN規(guī)則定義第3章金屬有機化學(xué)理論基礎(chǔ)14EAN規(guī)則-----金屬原子的外圍總電子數(shù)稱為金屬的有效原子序數(shù)（effectiveatomicnumber)，簡稱EAN；穩(wěn)定的過渡金屬有機化合物的外圍總電子數(shù)與下一個惰性氣體相同，即為EAN規(guī)則。18電子規(guī)則-----對于穩(wěn)定的單核反磁性過渡金屬有機化合物，其金屬的d電子數(shù)與配體配鍵電子數(shù)總和等于18。BackEAN規(guī)則-----金屬原子的外圍總電子數(shù)稱為金屬的有效原子15中心金屬的氧化態(tài)-----在金屬有機化合物M-L中，配體L以滿殼層離開時，金屬所保留的正電荷數(shù)，即為中心金屬在該金屬化合物中的氧化態(tài)。配位數(shù)-----金屬中被占用的配位點的數(shù)目。一個L或X配體占一個配位數(shù)，L2占兩個，L3或X3占三個。配位數(shù)等于L配體數(shù)加X配體數(shù)。Back中心金屬的氧化態(tài)-----在金屬有機化合物M-L中，配體L以16陽離子2e-給電子體: NO+(亞硝?；?，線性結(jié)構(gòu))中性2e-給電子體: PR3(膦配體),CO(羰基),R2C=CR2(烯烴),RC≡CR(炔烴,也能提供4e-),N≡CR(腈)陰離子2e-給電子體: Cl–(氯),Br–(溴),I–(碘),CH3–(甲基),CR3–(烷基),Ph–(苯基),H–(氫)，NO–(彎曲結(jié)構(gòu))

以下各基團(tuán)如果需要也能提供4e-：OR-(烷氧基),SR-(硫氧基),NR2-(胺基),PR2-(膦基)陰離子4e-給電子體: C3H5–(烯丙基),O2–(氧化物),S2–(硫化物),NR2–

(亞胺),CR22–(烷叉)

以及上一類的:OR–,SR–,NR2–(胺基),PR2–

陰離子6e-給電子體: Cp–(環(huán)戊二烯基),N3–(氮化物)，CR3–

(烷川)

具有可變電子數(shù)的基團(tuán)，一開始以較少的電子數(shù)計算，計算完畢后復(fù)查使用高給電子數(shù)時能否使金屬中心達(dá)到16e-或18e-，如果可以則采用高給電子數(shù)。

Back陽離子2e-給電子體: NO+(亞硝?；?，線性結(jié)構(gòu))17d22e-6e-4e-14e-(+4)d2(+4)18金屬有機化學(xué)基礎(chǔ)總復(fù)習(xí)ppt課件19第4章非過渡金屬有機化合物1.概念金屬化反應(yīng)金屬交換反應(yīng)金屬氫化反應(yīng)硼氫化鋁氫化（反馬氏規(guī)則）三中心二電子鍵第4章非過渡金屬有機化合物1.概念金屬化反應(yīng)20

在B2H6中，每個B原子和橋H原子各提供1個電子，這樣4個電子形成2組B-H-B鍵，一對電子用3個原子，這樣的鍵稱為二電子三中心鍵。Back在B2H6中，每個B原子和橋H原子各提供1個電子212.非過渡金屬有機化合物的通用制法金屬與鹵代烴反應(yīng)

格氏試劑，鋰試劑，烷基鋅金屬交換反應(yīng)

主要利用汞有機化合物制備其它金屬有機化合物（汞以液態(tài)的形式從產(chǎn)物中分離出來，有利于反應(yīng)進(jìn)行）親核置換反應(yīng)

烴基化能力Li>Mg>Al，烷基鋁的烷基化能力弱，使用敷酸劑束縛AlX3

金屬化反應(yīng)

含活潑氫的化合物與金屬有機化合物的反應(yīng)2.非過渡金屬有機化合物的通用制法金屬與鹵代烴反應(yīng)金屬交22金屬-碳鍵對不飽和烴的加成

鋰試劑，格氏試劑：順式，反馬氏規(guī)則金屬氫化物對不飽和烴的加成

順式，反馬氏規(guī)則（金屬加到取代基少的一端）金屬-碳鍵對不飽和烴的加成金屬氫化物對不飽和烴的加成233.非過渡金屬有機化合物的化學(xué)反應(yīng)2）金屬氫化物與不飽和烴的反應(yīng)

鋰有機化合物催化烯烴的陰離子聚合鋁有機化合物催化烯烴齊聚3）鋁氫化合物作為還原劑

iBu2AlH的還原作用（負(fù)氫離子的親核進(jìn)攻）1）非過渡金屬有機化合物對極性不飽和化合物的加成

對羰基的加成對a,b-不飽和羰基化合物對CO2的加成格氏試劑和鋰試劑反應(yīng)性的區(qū)別3.非過渡金屬有機化合物的化學(xué)反應(yīng)2）金屬氫化物與不飽和烴24第5章過渡金屬有機化合物的基元反應(yīng)

配位體置換反應(yīng)氧化加成和還原消除插入和脫出（反插入）反應(yīng)過渡金屬有機化合物配體上的反應(yīng)第5章過渡金屬有機化合物的配位體置換反應(yīng)251.配體置換反應(yīng)1）定義3）平面四邊形配合物的反位效應(yīng)、反位影響2）解離和絡(luò)合（締合）配位飽和的配合物需要先發(fā)生配體的解離，才能再次締合一個新的配體（注意計算外層價電子數(shù)）

常見配體“反位效應(yīng)”的強弱次序：H2O,OH-,NH3,Py<Cl-,Br-<SCN-,I-,NO2-,C6H5-<CH3-,SC(NH2)-<H-,PR3<C2H4,CN-,CO。能否有效地與金屬形成p-反饋鍵，使得金屬與該配體的鍵強更大。1.配體置換反應(yīng)1）定義3）平面四邊形配合物的反位效應(yīng)、反26

原有配體被另一個配體----反應(yīng)底物置換，使底物進(jìn)入配位圈，改變了底物的化學(xué)鍵狀態(tài)而得到活化，并接著在配位圈內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。配體置換反應(yīng)Back原有配體被另一個配體----反應(yīng)底物置換27

平面四邊形結(jié)構(gòu)過渡金屬有機配合物中的一個配體在發(fā)生配體置換反應(yīng)時，對位配體的性質(zhì)對反應(yīng)有明顯影響，這一現(xiàn)象稱為“反位影響”，是一個熱力學(xué)概念。它是指過渡金屬有機配合物處在基態(tài)時，一個配體削弱對位配體與金屬之間化學(xué)鍵的程度。在反應(yīng)過程中這種影響表現(xiàn)為“反位效應(yīng)”。這是一個動力學(xué)概念，是指過渡金屬有機配合物中的某一配體對處于它對位配體的置換反應(yīng)速度的影響。Back平面四邊形結(jié)構(gòu)過渡金屬有機配合物中的一個282.氧化加成與還原消除1）定義2）Vaska絡(luò)合物分子式：IrCl(CO)(Ph3P)2

結(jié)構(gòu)：

平面四邊形對H2（順式加成），鹵代烴（反式加成）的氧化加成3）還原消除反應(yīng)的特點三中心過渡態(tài)順式消除，構(gòu)型保持非極性鍵，三中心過渡態(tài)極性鍵，SN2，SN1，自由基機理2.氧化加成與還原消除1）定義2）Vaska絡(luò)合物3）還原29

中性分子加成到配位不飽和的低價過渡金屬有機配合物上，使過渡金屬的氧化態(tài)和配位數(shù)均升高的反應(yīng)稱氧化加成反應(yīng)。氧化加成反應(yīng)的逆反應(yīng)稱為還原消除反應(yīng)。氧化加成與還原消除Back中性分子加成到配位不飽和的低價過渡金30鹵代烴為反式加成Back鹵代烴為反式加成Back313.插入反應(yīng)與脫出反應(yīng)1）定義2）類型

1,1-插入CO1,2-插入烯烴4）烯烴插入機理四員環(huán)狀過渡態(tài)；順式；馬氏或反馬規(guī)則；Schwartz試劑：Cp2Zr(H)Cl（反馬）逆反應(yīng)：b-H消除（順式空配位，構(gòu)型允許）3）類型直接插入烷基遷移（CO插入，羰基碳帶電正性，分子內(nèi)親核進(jìn)攻）3.插入反應(yīng)與脫出反應(yīng)1）定義2）類型4）烯烴插入機理3）32

不飽和烴或含有孤對電子的化合物插入過渡金屬有機配合物的M-C，M-X或M-H鍵的反應(yīng)稱插入反應(yīng)，逆反應(yīng)稱脫出(反插入)反應(yīng)。

插入反應(yīng)與脫出反應(yīng)Back不飽和烴或含有孤對電子的化合物插入過渡金屬有機33Schwartz試劑BackSchwartz試劑Back344.配體上的反應(yīng)1）苯環(huán)與金屬配位酸性增加

a-氫更易金屬化

可發(fā)生親核置換反應(yīng)2）烯烴與金屬配位可被親核進(jìn)攻

烯烴反位，立體專一3）CO與金屬配位羰基碳電子云密度降低，可接受親核進(jìn)攻4.配體上的反應(yīng)1）苯環(huán)與金屬配位2）烯烴與金屬配位3）C35BackBack36第6章過渡金屬羰基配合物及原子簇合物1.羰基與金屬成鍵方式（s-給予、p-反饋）1）端基2）橋基3）半橋基4）s-/p-橋基5）影響CO紅外伸縮振動頻率的因素

主要考慮金屬上能用于形成p-反饋鍵的電子云密度；形成的p-反饋鍵越強，CO的紅外伸縮振動頻率越低，M-C鍵進(jìn)一步增強。第6章過渡金屬羰基配合物及1.羰基與金屬成鍵372.羰基配合物的合成方法1）直接羰化法

Ni(CO)4Fe(CO)5MOCVD，制高純Ni,Fe金屬2）還原羰化法除Ni,Fe外加還原劑H2、CO、活潑金屬、烷基金屬3）利用單核羰基配合物合成羰基簇合物光照、加熱還原偶聯(lián)縮合法—制備異核簇合物2.羰基配合物的合成方法1）直接羰化法MOCVD，制高純N38(CO)5ReBr+NaMn(CO)5

—→(CO)5Mn-Re(CO)5+NaBr縮合法

還原偶聯(lián)法光照、加熱法

Back(CO)5ReBr+NaMn(CO)5—→(CO)393.羰基配合物的反應(yīng)1）羰基置換反應(yīng)2）還原反應(yīng)制備金屬羰基陰離子：偶電子數(shù)的金屬得雙陰離子；奇電子金屬得單陰離子。3）氧化反應(yīng)雙核羰基配合物與鹵素反應(yīng)4）羰基上的反應(yīng)羰基碳接受親核進(jìn)攻，制備Fischer卡賓3.羰基配合物的反應(yīng)1）羰基置換反應(yīng)40第7章過渡金屬膦配合物1.膦配體與金屬的成鍵1）s-給予2）p-反饋2.膦配體給電子能力的量度1）s-給電子能力烷基膦>芳基膦>烷氧基膦>鹵化膦

PMe3>PPh3>P(OMe)3>PF32）接受p-反饋能力烷基膦(PMe3)>芳基膦(PPh3)>烷氧基膦(P(OMe)3)>鹵化膦(PF3)第7章過渡金屬膦配合物1.膦配體與金屬的成鍵1）s-給予413.膦配體立體位阻的量度1）錐角

2）支鏈烷基位阻大于直鏈烷基4.常見的膦配體dppm,dppe,dppp,dppf,dmpe,dmpp,binap3.膦配體立體位阻的量度1）錐角2）支鏈烷基位阻大42第8章過渡金屬烷基化物、氫化物以及其他X型配體的配合物1.過渡金屬氫配合物的酸性

金屬容納電子的能力越強，金屬氫配合物的酸性越強2.過渡金屬氫配合物的合成方法分子氫H2對配位不飽和金屬化合物的氧化加成含活潑氫化合物（HSiR3，HX）對金屬化合物的氧化加成3.過渡金屬烷基、芳基化物的穩(wěn)定性是否具有b-H消除的條件其它（六配位構(gòu)型，芐基配體等）第8章過渡金屬烷基化物、氫化物1.過渡金屬氫配合物的酸性434.

金屬烷基、芳基化合物的合成方法1）金屬交換反應(yīng)2）氧化加成反應(yīng)3）羰基陰離子的反應(yīng)4）對M-H鍵的插入反應(yīng)5）?；饘倩衔锏聂驶摮龇磻?yīng)4.金屬烷基、芳基化合物的合成方法1）金屬交換反應(yīng)2）氧化44第9章過渡金屬卡賓和卡拜配合物及催化應(yīng)用1.過渡金屬卡賓配合物的類型、結(jié)構(gòu)特點Fischer卡賓

單線態(tài)卡賓Schrock卡賓

三線態(tài)卡賓離子模型法：二價陰離子，4e-給體1）類型2）結(jié)構(gòu)特點Fischer卡賓雙鍵性不明顯卡賓碳連雜原子d+d-有較多的CO配體雙鍵性不明顯d-d+金屬中性缺電子配位不飽和第9章過渡金屬卡賓和卡拜配合物及催化應(yīng)用1.過渡金屬卡賓452.卡賓的合成方法1）Fischer卡賓的合成方法2）Schrock卡賓的合成方法3）卡賓前體的配體置換法4）過渡金屬卡賓轉(zhuǎn)化法（金屬交換反應(yīng)）3.卡賓的性質(zhì)Fischer卡賓和Schrock卡賓反應(yīng)性的區(qū)別4.卡拜的合成方法2.卡賓的合成方法1）Fischer卡賓的合成方法3.卡46Schrock卡賓叁線態(tài)卡賓Fischer卡賓單線態(tài)卡賓BackSchrock卡賓Fischer卡賓Back47Fischer卡賓Schrock卡賓雜原子親核試劑LiNR2合成除氧外的雜原子卡賓BackFischer卡賓Schrock卡賓雜原子親核試劑LiNR248FischerCarbenesSchrockAlkylidenes卡賓碳易受親核進(jìn)攻

(卡賓碳缺電子）亞烷基碳易受親電進(jìn)攻(亞烷基碳富電子)金屬中心易受親電進(jìn)攻(金屬中心有多的電子,常為d618e-體系)金屬中心易受親核進(jìn)攻(金屬中心通常是缺電子的,通常是d2或d0，外層電子數(shù)為16或14e-)卡賓碳由相鄰的雜原子的p-鍵作用而獲得穩(wěn)定（如NR2,SR,OR,或Ph等基團(tuán)）與亞烷基碳相鄰雜原子的p-鍵作用反而使其不穩(wěn)定。傾向于與H或簡單烷基相連中、后過渡金屬具有d6易形成Fischer卡賓(卡賓部分是中性2e-給體)Fe,Mn,Cr,W前過渡金屬d0，d2易形成Schrock卡賓(亞烷基是二價陰離子4e-給體)Ti,Ta,Nb,RuFischer卡賓和Schrock卡賓結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性的對比：FischerCarbenesSchrockAlkyli49親核進(jìn)攻1）卡賓碳具有電正性，易受親核進(jìn)攻；2）卡賓碳的a-氫有酸性，與堿反應(yīng)；3）親電試劑可以進(jìn)攻卡賓碳相鄰雜原子4）羰基配體可發(fā)生配體置換；親電進(jìn)攻堿配體置換Fischer卡賓Schrock卡賓1）卡賓碳具有電負(fù)性，易受親電進(jìn)攻；2）卡賓碳?xì)溆兴嵝?，與堿反應(yīng)；3）烷基配體可發(fā)生配體置換；堿親電進(jìn)攻配體置換合成卡拜合成卡拜Back親核進(jìn)攻1）卡賓碳具有電正性，易受親核進(jìn)攻；親電進(jìn)攻堿配體置505.應(yīng)用1）Schrock卡賓的應(yīng)用

烯烴的交互置換（移位，易位，復(fù)分解）反應(yīng)A)定義B)類型（CM，RCM，ROMP）C)機理D)催化劑的類型Schrock，Grubbs第一代，第二代

Tebbe試劑，Petasis試劑組成，反應(yīng)2）Fischer卡賓的應(yīng)用Dotz反應(yīng)（基本反應(yīng)式）..5.應(yīng)用1）Schrock卡賓的應(yīng)用烯烴的交互置51第10章單或多烯烴、炔烴p-絡(luò)合物1.烯烴與金屬成p-鍵1）p-給予2）p-反饋影響烯烴與金屬成鍵的因素，會判斷M-烯烴成鍵的強弱。2.烯烴與金屬成p-鍵的穩(wěn)定性3.炔烴與金屬成p-鍵第10章單或多烯烴、炔烴p-絡(luò)合物1.烯烴與金屬成p-鍵524.金屬烯烴、炔烴p-配合物的合成1）利用締合或取代反應(yīng)2）利用金屬蒸氣的方法3）金屬交換反應(yīng)奇數(shù)電子的烯烴4）氧化加成反應(yīng)5）親核、親電加成反應(yīng)4.金屬烯烴、炔烴p-配合物的合成1）利用締合或取代反應(yīng)2535.金屬烯烴、炔烴p-配合物的反應(yīng)性1）配體置換反應(yīng)2）對配位烯烴的親核進(jìn)攻

立體選擇性，區(qū)域選擇性配位芳烯烴的親核反應(yīng)3）烯烴C-H的酸性：4）氧化偶聯(lián)反應(yīng)5.金屬烯烴、炔烴p-配合物的反應(yīng)性1）配體置換反應(yīng)2）54第11章茂金屬配合物1.茂金屬配合物

主要類型、成鍵方式、提供電子數(shù)金屬-茂配體成鍵強弱的判斷2.

茂金屬配合物的合成方法1）利用環(huán)戊二烯配體的活潑氫的反應(yīng)與金屬、堿（鋰試劑）、鹵化物（加敷酸劑）2）利用環(huán)戊二烯基陰離子的反應(yīng)3）茂金屬配合物的進(jìn)一步反應(yīng)二茂鐵的反應(yīng)4）茂Ti、Zr、Hf配合物的合成第11章茂金屬配合物1.茂金屬配合物金屬-茂配體成鍵強弱55第12章過渡金屬有機配合物對小分子的活化1.

氫分子的活化及催化加氫Wilkinson催化劑催化烯烴加氫機理選擇性、活性催化循環(huán)、基元反應(yīng)炔烴優(yōu)先；取代基越少的烯烴優(yōu)先；2.

分子氧的催化活化及選擇性氧化Wacker法乙烯氧化制乙醛催化劑組成催化循環(huán)機理PdCl2/CuCl2第12章過渡金屬有機配合物對小分子的活化1.氫分子的563.

CO的催化活化及羰基合成1）氫甲?；磻?yīng)

定義（H2+CO）烯烴制多一個碳的醛催化劑發(fā)展階段

Co2(CO)8

HCo(CO)4

Co2(CO)6(PR3)2

HCo(CO)3(PR3)RhCl(Ph3P)3

HRh(CO)(Ph3P)3

使用水溶性膦配體

HRh(CO)[P(Ph-m-SO3-Na+)3]3

催化循環(huán)機理活性物種催化循環(huán)、基元反應(yīng)3.CO的催化活化及羰基合成1）氫甲?；磻?yīng)定義（H2572）

Reppe反應(yīng)

定義乙炔，CO,H2O（醇）生成丙烯酸（酯）催化劑