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文檔簡介

§11.1配位化合物的基本概念§11.2配合物的化學鍵理論§11.3配位化合物的穩(wěn)定性§11.4配合物的重要性第十一章配位化合物§11.1配位化合物的基本概念§11.2配合物的1§11.1配位化合物的基本概念11.1.1配位化合物的定義天藍色淺藍色深藍色配合物:由可提供孤電子對或多個不定域電子的離子或分子(統(tǒng)稱為配體)與接受電子對的原子或離子(統(tǒng)稱為中心原子或離子)通過配位鍵形成的化合物。按Lewis酸堿理論,中心離子(原子)——Lewis酸配位體——Lewis堿配合物——酸堿加合物如,配離子:配合分子:END§11.1配位化合物的基本概念11.1.1配位化2配位鹽配位酸配位堿配合分子配合物配合物和復鹽復鹽:由兩種或兩種以上同種晶型的簡單鹽類所組成的化合物。若在晶體和水溶液中都有含配鍵的復雜離子,該復鹽為配合物。經(jīng)證存在配離子END配位鹽配合物配合物和復鹽復鹽:由兩種或兩種以上同種晶型的簡單311.1.2配合物的組成存在Cl-呈中性或弱酸性不存在Co3+實驗證明,Co3+與NH3已形成配合物配合物內界外界中心離子配位體END11.1.2配合物的組成存在Cl-呈中性或弱酸性不存在4

中心離子(原子):配合物中接受配體提供孤電子對的離子或原子。必須具有空軌道,通常是金屬離子和原子,也有少數(shù)是非金屬元素,例如:Cu2+,Ag+,F(xiàn)e3+,F(xiàn)e,Ni,BⅢ,PⅤ……

配位體:配合物中提供孤電子對的分子或離子。通常是非金屬的陰離子或分子,例如:F-,Cl-,Br-,I-,OH-,CN-,H2O,NH3,CO……P862極少數(shù)為中性原子或負氧化態(tài),配合(位)劑:提供配體的物質,如KCN,KI,KSCN。END中心離子(原子):配合物中接受配體提供孤電子對的離5單基配位體:配位體中只有一個配位原子。多基配位體:具有兩個或多個配位原子的配位體。(螯合劑)例如:乙二胺(en)配位原子:配體中與中心離子或原子直接成鍵的原子。通常為電負性大的非金屬元素,如F、Cl、Br、IO、S、C、N等。Cl‥‥‥‥-‥‥HOH‥‥HNHH‥(雙齒)END單基配位體:配位體中只有一個配位原子。乙二胺(en)配位原子6乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-)乙二酸根(草酸根)OOCCOO2–????4–????????????兩可配體:含有多個配位原子,但僅形成一個配位鍵。硫氰根異硫氰根亞硝酸根硝基END乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-)乙二酸根(草酸根)O7

配位數(shù):配位原子數(shù)對單基配體:配位數(shù)=配位體的數(shù)目;對多基配體:配位數(shù)=配位體的數(shù)目×基(齒)數(shù)Cu2+的配位數(shù)等于4。例如:2+6426Co3+的配位數(shù)等于?。END配位數(shù):配位原子數(shù)Cu2+的配位數(shù)等于4。例8[Ca(EDTA)]2-或CaY2-Ca2+的配位數(shù)為6,配位原子分別是4個O,2個N。END[Ca(EDTA)]2-或CaY2-Ca2+的配位數(shù)為6,配9常見配位數(shù):2,4,6,81)電荷相同時,中心離子半徑↑則配位數(shù)↑;影響配位數(shù)大小的因素:2)對同一金屬離子,配體半徑↑則配位數(shù)↓;3)中心離子電荷↑對形成高配位數(shù)有利

配體電荷↓4)配體濃度↑時→高配位數(shù)升高溫度時→低配位數(shù)配離子的電荷=中心離子電荷數(shù)與配體總電荷的代數(shù)和-4-3END常見配位數(shù):2,4,6,81)電荷相同時,中心離子半徑↑則配10從溶液中析出配合物時,配離子常與帶有相反電荷的其他離子結合成鹽,這類鹽稱為配鹽。配鹽的組成可以劃分為內界和外界。配離子屬于內界,配離子以外的其他離子屬于外界。外界離子所帶電荷總數(shù)等于配離子的電荷數(shù)。形成體配位原子配體配位數(shù)K3[Fe(CN)6]外界內界(中心離子)內界END從溶液中析出配合物時,配離子常與帶有相反電荷11配酸:×××酸配堿:氫氧化×××配鹽:先陰離子后陽離子,簡單酸根加“化”字,復雜酸根加“酸”字。書寫:陽離子在前,陰離子在后;中心離子(原子)—陰離子—中性配體11.1.3配合物的化學式和命名命名:END配酸:×××酸書寫:陽離子在前,陰離子在后;11.1.3配12

配合物的命名原則:②配體名稱列在中心元素之前,配體數(shù)目用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)字表示(配體數(shù)為一時省略),不同配體名稱之間以“?”分開,在最后一個配體名稱之后綴以“合”字。形成體的氧化數(shù)用帶括號的羅馬數(shù)字表示(氧化值為0時省略)。配體數(shù)配體名稱合形成體名稱(氧化態(tài)值)(中心離子)以二、三、四表示不同配體“?”分開以羅馬數(shù)字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示END配合物的命名原則:②配體名稱列在中心元素之前,配體數(shù)13

配體次序:先離子后分子,例如:K[PtCl3NH3]:三氯?氨合鉑(Ⅱ)酸鉀;同是離子或同是分子,按配位原子元素符號的英文字母順序排列,例如:[Co(NH3)5H2O]Cl3:三氯化五氨?水合鈷(Ⅲ);配位原子相同,少原子在先;配位原子相同,且配體中含原子數(shù)目又相同,按非配位原子的元素符號英文字母順序排列,例如:[PtNH2NO2(NH3)2]:氨基?硝基?二氨合鉑(Ⅱ);先無機后有機,例如:K[PtCl3(C2H4)]:三氯?乙烯合鉑(Ⅱ)酸鉀。END配體次序:END14硫酸四氨合銅(Ⅱ)乙二胺四乙酸根合鈣(Ⅱ)三硝基?三氨合鈷(Ⅲ)五羰(基)合鐵(三)氯化五氨?一水合鈷(Ⅲ)硝酸一羥基?三水合鋅(Ⅱ)五氯?一氨合鉑(Ⅳ)酸鉀氫氧化四氨合銅(Ⅱ)六氯合鉑(Ⅳ)酸六異硫氰根合鐵(Ⅲ)酸鉀END硫酸四氨合銅(Ⅱ)乙二胺四乙酸根合鈣(Ⅱ)三硝基?三氨合鈷(15

簡單配合物:一個中心離子,每個配體均為單基配體。如

螯合物:一個中心離子與多基配體成鍵形成環(huán)狀結構的配合物。如[Cu(en)2]2+,CaY2-。多核配合物:含兩個或兩個以上的中心離子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。羰合物:CO為配體。如Fe(CO)5,Ni(CO)4。烯烴配合物:配體是不飽和烴。如:[PdCl3(C2H4)]-。多酸型配合物:配體是多酸根。如:(NH4)3[P(Mo3O10)4]6H2O。11.1.4配合物的類型END簡單配合物:一個中心離子,每個配體均為螯合物:一個中16配合物分子或離子的空間構型與配位數(shù)的多少密切相關。直線形四面體平面正方形八面體配位數(shù)246例11.1.5配合物的空間結構與異構現(xiàn)象空間構型END配合物分子或離子的空間構型與配位數(shù)的多少密17例三角形四方錐三角雙錐配位數(shù)35空間構型END例三角形四方錐三角雙錐配位18配合物的異構現(xiàn)象同分異構現(xiàn)象?同分異構體?立體異構現(xiàn)象順—反異構旋光異構順式反式P873END配合物的異構現(xiàn)象同分異構現(xiàn)象?同分異構體?立體異構現(xiàn)象順—反19

n——未成對電子數(shù)順磁性:物質內部有未成對電子,電子自旋產(chǎn)生的自旋磁矩不能抵銷,該物質在磁場中表現(xiàn)順磁性,其磁化方向與外加磁場方向一致。

n>0

,μ>0例:O2,NO,NO2反磁性:物質內部的電子都已偶合,即無未成對電子,電子自旋產(chǎn)生的磁效應相互抵銷,該物質在磁場中表現(xiàn)反磁性,在外加磁場中會誘導出磁性,但方向相反。n=0,μ=0磁性:物質在磁場中表現(xiàn)出來的性質。磁矩:(B.M.)玻爾磁子

配合物的磁性ENDn——未成對電子數(shù)磁20

n012345μ/B.M.01.732.833.874.905.92實例:[Ti(H2O)6]3+Ti3+:3d1μ=1.73n=1K3[Mn(CN)6]Mn3+:3d4μ=3.18n=2K3[Fe(CN)6]Fe3+:

3d5

μ=2.40n=1根據(jù)可用未成對電子數(shù)目n估算磁矩μ。ENDn012111.2.1

價鍵理論11.2.2

晶體場理論*11.2.3

分子軌道理論§11.2配合物的化學鍵理論11.2.1價鍵理論11.2.2晶體場理論*1122價鍵理論的要點:形成配合物時,中心離子(或原子)(M)以空的價軌道接受配體(L)提供的孤電子對,形成σ

配鍵;配位鍵:M

L2.為了形成結構勻稱的配合物,增加成鍵能力,中心體(中心離子)采用雜化軌道成鍵;3.雜化方式與空間構型、配位數(shù)、配位鍵型有關。P87811.2.1

價鍵理論●1799年塔斯爾特實驗室制得第一個配合物●1893年瑞士26歲維爾納提出配位理論,因此獲諾貝爾獎;●1931年美國鮑林將雜化理論應用于配合物→價鍵理論。END價鍵理論的要點:11.2.1價鍵理論●1799年塔斯爾特實23NH3NH3[Ag(NH3)2]+5p4d5s例:[AgCl2]-,[CuCl2]-4d5s5pAg+[Ag(NH3)2]+sp雜化1.配位數(shù)為2的配合物空間構型:直線形,μ=0。ENDNH3NH3[Ag(NH3)2]+5p4d5s例:[Ag24[Ni(NH3)4]2+2.配位數(shù)為4的配合物Ni2+3d4s4p3d4s4pNH3NH3NH3NH3sp3雜化[Ni(NH3)4]2+空間構型:四面體。3d4s4p[NiCl4]2-Cl-Cl-Cl-Cl-sp3雜化μ=2.83B.M.END[Ni(NH3)4]2+2.配位數(shù)為4的配合物Ni2+325[Ni(CN)4]2-,μ=0[Ni(CN)4]2-Ni2+3d4s4pdsp2雜化CN-CN-CN-CN-空間構型:平面正方形END[Ni(CN)4]2-,μ=0[Ni(CN)4]2-Ni2+26這類配合物絕大多數(shù)是八面體構型,中心體可能采取d2sp3或sp3d2雜化軌道成鍵。[Fe(CN)6]3-,μ=2.4B.M.;

內軌配鍵。以內軌配鍵形成的配合物叫內軌形配合物。3.配位數(shù)為6的配合物Fe3+(3d5)3d4s4p[Fe(CN)6]3-d2sp3雜化CN-CN-CN-CN-CN-CN-END這類配合物絕大多數(shù)是八面體構型,中心體可能采27[FeF6]3-,μ=5.90B.M.

外軌配鍵。以外軌配鍵形成的配合物叫外軌形配合物。

同一中心離子的內軌形配合物比外軌形配合物穩(wěn)定。[FeF6]3-sp3d2雜化F-F-F-F-F-F-Fe3+3d4s4p4d···END[FeF6]3-,μ=5.90B.M.28對價鍵理論的評價:很好地解釋了配合物的空間構型、磁性、穩(wěn)定性。直觀明了,使用方便。無法解釋配合物的顏色(吸收光譜)。無法解釋的穩(wěn)定性。3d4s4pEND對價鍵理論的評價:3d29晶體場理論要點:

●在配合物中,中心離子M處于配位體L(負離子或極性分子)形成的靜電場中,二者完全靠靜電作用結合在一起;(配合物穩(wěn)定的主要原因)

●晶體場對M的d電子產(chǎn)生排斥作用,使M的d軌道發(fā)生能級分裂;有些d軌道能量升高,有些d軌道能量降低。d軌道上的電子將重新分布,體系能量降低,變得比未分裂時穩(wěn)定,即給配合物帶來額外的穩(wěn)定化能。

●配合物的空間構型不同,形成不同的晶體場,對d軌道影響不同;晶體場相同,L不同,分裂程度也不同。11.2.2晶體場理論END晶體場理論要點:11.2.2晶體場理論END30在八面體型的配合物中,6個配位體分別占據(jù)八面體的6個頂點,由此產(chǎn)生的靜電場叫做八面體場。八面體場中d軌道與配體間的作用:1.八面體型的配合物END在八面體型的配合物中,6個配位體分別占據(jù)八面體的6個31八面體場中d軌道能級分裂自由離子的能量在八面體場中的能量在球形對稱場中的能量晶體場的分裂能△END八面體場中d軌道能級分裂自由離子的能量在八面體場中在球形對稱32八面體場及四面體場中d軌道能級分裂END八面體場及四面體場中d軌道能級分裂END33①中心M離子:電荷Z增大,

o增大;主量子數(shù)n增大,

o增大。(同族元素3d<4d<5d)[Cr(H2O)6]3+[Cr(H2O)6]2+

o

/cm-11760014000[Fe(H2O)6]3+[Fe(H2O)6]2+

o

/cm-11370010400[CrCl6]3-[MoCl6]3-

o

/cm-11360019200影響

o的因素:中心離子的電荷、配體的性質、d軌道的主量子數(shù)及配合物的幾何構型。END①中心M離子:電荷Z增大,o增大;影響o的因素:34②配位體的影響:光譜化學序列

[Co(H2O)6]3+[Co(CN)6]3-

[CoF6]3-[Co(NH3)6]3+

o

/cm-1130001860022900340002-2-I-<Br-

<Cl-,SCN-<F-

<OH-

<C2O4

<H2O<NCS-

<EDTA<NH3<en<bipy<phen<SO3<NO2-<CO,CN-

各種配體對同一M產(chǎn)生的晶體場分裂能的值由小到大的順序:強場:對中心離子作用大的晶體場(△大)CN-弱場;對中心離子作用小的晶體場(△?。㊣-END②配位體的影響:光譜化學序列35③晶體場類型的影響平面正方形>八面體>四面體17.42Dq10Dq4.45Dq(配合物的幾何構型)END③晶體場類型的影響平面正方形>八面體362.八面體場中心離子的d電子分布排布原則:①能量最低原理②Hund規(guī)則③Pauli不相容原理電子成對能(P):兩個電子進入同一軌道時需要消耗的能量。強場:對中心離子作用大的晶體場;

o>P弱場:對中心離子作用小的晶體場;

o<PEND2.八面體場中心離子的d電子分布排布原則:①能量最低原理E37例:5.26低自旋配合物:

o>P時,d電子先充滿能量較低的dε軌道,自旋平行電子數(shù)較少。高自旋配合物:

o<P時,d電子盡可能分占不同的軌道,自旋平行電子數(shù)較多。END例:5.26低自旋配合物:o>P時,d電子先充滿能量較38練習:寫出在八面體場中下列配合物中心離子的d電子分布

o<P

o<P

o>P

o>PEND練習:寫出在八面體場中下列配合物中心離子的d電子分布o<39

o<P

o>P(7)四面體配合物通常為高自旋,為什么?(9)用價鍵理論判斷空間構型和鍵型:配離子未成對電子數(shù)雜化類型空間構型鍵型40END(8)哪幾種電子構型有高低自旋之分?o<Po>P(7)四面體配合物通常為高自旋,為什40晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)的定義d電子從未分裂的d軌道進入分裂后的d軌道,所產(chǎn)生的總能量下降值。3.晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)CrystalfieldstabilizationenergyCFSE=(-4n1+6n2)DqEND晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)的定義d電子從41八面體場的CFSE八面體場的CFSE424.晶體場理論的應用

解釋配合物的磁性,估算μ

解釋配合物的穩(wěn)定性八面體場中CFSE大小順序為弱場

解釋配合物的顏色(吸收光譜)配合物穩(wěn)定性d-d躍遷:電子吸收光能在能量不同的d軌道之間發(fā)生的躍遷。END4.晶體場理論的應用解釋配合物的磁性,估算μ解釋配合物43配合物離子的顏色最大吸收峰—藍色區(qū)最少吸收為紫區(qū)、紅區(qū)—呈紫紅色配合物離子的顏色最大吸收峰44配合物離子的顏色所吸收光子的頻率與分裂能大小有關。顏色的深淺與躍遷電子數(shù)目有關。所以吸收峰向短波方向移動。END配合物離子的顏色所吸收光子的頻率與分裂能大小有關。所以吸收峰45

11.3.1配合物的穩(wěn)定常數(shù)1.穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)實驗說明離解配合——配合(位)平衡1)不穩(wěn)定常數(shù)§11.3配位化合物的穩(wěn)定性END11.3.1配合物的穩(wěn)定常數(shù)1.穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)46生成配合物的反應是配合物解離反應的逆反應。(aq)])[Ag(NH

(aq)NH2(aq)Ag233+++2)穩(wěn)定常數(shù)越大,則配合物越穩(wěn)定3)逐級穩(wěn)定常數(shù)P901END生成配合物的反應是配合物解離反應的逆反應。(aq)])[Ag474)累積穩(wěn)定常數(shù)(β)P901,902

β為各級配離子的穩(wěn)定常數(shù)2.穩(wěn)定常數(shù)的應用P900例題19-1對相同類型的配離子,K穩(wěn)越大,配離子越穩(wěn)定;對不同類型的配離子,需計算后比較。(1)計算配位平衡的組成END4)累積穩(wěn)定常數(shù)(β)P901,902β為各級48例題:室溫下,0.010mol的AgNO3(s)溶于1.0L0.030mol·L-1的NH3·H2O中(設體積不變),計算該溶液中游離的Ag+、NH3和的濃度。

0.01020.010

)L/(mol1xxx-+-

平衡濃度-

2

)L/(mol1xxx-

變化濃度0.010020.00.030

0)L/(mol1--

開始濃度解:很大,且c(NH3)大,預計生成的反應完全,生成了0.010mol·L-1。很小,可略而不計。723f101.67))(Ag(NH

×=+K(aq))Ag(NH

(aq)2NH

(aq)Ag233+++END例題:室溫下,0.010mol的AgNO3(s)溶于1.491233Lmol010.0))(Ag(NH)NH(-+

==cc16Lmol100.6)Ag(--+

×=c672100.6

101.6701000100-×=×=x.x.

010.02010.0

010.00.010≈+≈-xx7f2101.67)2010.0(0.010×==+-Kxxx若在中加入0.01mol·L-1NaCl,是否有AgCl沉淀生成?加入0.01mol·L-1KI,是否有AgI沉淀生成?END1233Lmol010.0))(Ag(NH)NH(-+==50(2)判斷配離子與沉淀之間轉化的可能性補[例]在1升含有1.0mol·dm-3NH3、1.0×10-3mol·dm-3[Cu(NH3)2]2+溶液中,加入0.001molNaOH,有無Cu(OH)2沉淀生成?若加入0.001molNa2S,有無CuS沉淀生成?解:由配位平衡先計算溶液中[Cu2+]x1.0+4x1.0×10-3-xX較小,K穩(wěn)較大,1.0+4x≈1.01.0×10-3-x≈1.0×10-3

END(2)判斷配離子與沉淀之間轉化的可能性補[例]在1升含有51無Cu(OH)2沉淀生成.加入0.001molNa2S,有CuS沉淀生成.END無Cu(OH)2沉淀生成.加入0.001molNa2S,有52例題P916,100mL、6mol·L-1NH3中能溶解多少克AgCl?多少克AgBr?多少克AgI?解:先計算1000mL6mol·L-1NH3能溶解多少,設為Xmol·L-1配位溶解反應:平衡濃度6-2XXX(mol·L-1)解得X=0.28(mol·L-1),可溶AgCl:0.28×143.5=40.18(g)則100mL、6mol·L-1NH3中能溶解AgCl:4.018克。END例題P916,100mL、6mol·L-1NH3中能溶解多少53AgClAgBrAgIKsp1.7×10-101.7×10-131.7×10-16依次↘2.7×10-38.0×10-62.4×10-9依次↘6mol·L-1NH30.28mol·L-11.7×10-3

mol·L-12.9×10-4

mol·L-1依次↘1LNH34.0g0.32g0.068g依次↘當沉淀→配合物時,K穩(wěn)↑、Ksp↑則轉化的K↑,易溶,轉化愈完全;當配合物→沉淀時,K穩(wěn)↓、Ksp↓則轉化的K↑,易溶,轉化愈完全;ENDAgClAgBrAgIKsp1.7×10-101.7×10-54總的規(guī)律:向生成更難離解或更難溶物質方向進行,即向離子濃度更小的方向進行。END總的規(guī)律:向生成更難離解或更難溶物質方向進行,END553103.00-×=7101067.1108×.1-××=1123oL2.0molL0.20)mol1.8(O)HNH(--

=

+=

c8(mol·L-1).1=x

例題:室溫下,在1.0L氨水中溶解0.10mol固體的AgCl(s),問氨水的濃度最小應為多少?(aq)Cl(aq))Ag(NH

(aq)2NHAgCl(s)233-+++解:32103.0010.010.0-×==×Kx23fsp))Ag(NH()AgCl(+=KKKEND3103.00-×=7101067.1108×.1-××=156(3)判斷配離子之間轉化的可能性[例題]向含有的溶液中加入KCN,能否轉化為解:可能發(fā)生的反應:K很大,反應完全,可以轉化。END(3)判斷配離子之間轉化的可能性[例題]向含有57配體取代反應一種配體取代了配離子內層的另一種配體,生成新的配合物的反應稱為配體取代反應。例:血紅色的[Fe(NCS)]2+中加入NaF反應如下:22(aq)NCS(aq)[FeF]

(aq)F(aq)[Fe(NCS)]++-+-+3262f2f108.7101.9101.7)(Fe(NCS))(FeFKKK×=××==++越完全。的濃度越大,取代反應越大,取代所用的配合劑生成的配合物的f

KEND配體取代反應例:血紅色的[Fe(NCS)]2+58(4)配合物的生成對電極電勢的影響?)/CuCu(L1.0mol))Cu(NH(21243=

=+-+時,φc,L1.0mol)NH(

中,加入氨

13

=-水,當cCu氨水,0.3394V)/CuCu(2=+:已知例φ

Cu/Cu

。在1030.2))Cu(NH(212243f×=++K?)Cu/)Cu(NH(

243=+并求φEND(4)配合物的生成對電極電勢的影響?)/CuCu(L1.0m59解:時

Lmol01))Cu(NH()NH(12433-+

==當.cc)aq()Cu(NH

)aq(4NH)aq(Cu24332+++2+)}NH()}{Cu({)})Cu(NH({f43243+=Kccc

))Cu(NH(1)Cu(243f2++=KcEND解:時Lmol01))Cu(NH()NH(12433-+600.0265V-=1030.21lg2V0592.00.3394V12×+=)Cu

/Cu(2+φ)}Cu(lg{2V0592.0)Cu

/Cu(

22+=++cφ)s(Cu

2e)aq(Cu

2+-+))Cu(NH(1lg20592V.0)Cu

/Cu(243f2+=++Kφ能斯特方程END0.0265V-=1030.21lg2V0592.00.3361思考:,

Lmol0.1))Cu(NH()(NH

12433時當-+

==cc)aq(4NH)s(Cu

2e)aq()Cu(NH3243-+++V0265.0/Cu)Cu(Cu)/)(Cu(NH2243++-==φφCu)/)(Cu(NH

243即+φ/Cu)Cu(

Cu)/)(Cu(NH2243++<φφ)/CuCu(

)CuI/(Cu

222相比,何者大?與++-+φφ))Cu(NH

(

1lg2V0592.0/Cu)Cu(243f2+++=KφEND思考:,Lmol0.1))Cu(NH()(NH162KCN:后,發(fā)生下列配位反應加解:。23)/FeFe(計算φ++4636][Fe(CN)][Fe(CN)KCN(s),,有的溶液中加入--時,14636L1.0mol)]([Fe(CN))]([Fe(CN)cc---

==1L1.0mol)(CN,配離子生成。當系統(tǒng)c--

=2131FeL1.0molFeL1.0mol

和在含有例:+-+-

23)aq(Fe

e(aq)Fe+-++363)aq(][Fe(CN)

)aq(6CN(aq)Fe

--++633636f]/)CN(][/)Fe([/)][Fe(CN)()][Fe(CN)(ccccccK-+--=ENDKCN:后,發(fā)生下列配位反應加解:。23)/FeFe(計算φ63Lmol0.1)][Fe(CN)()][Fe(CN)()CN(14636----

===時,當c

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