美容勝肽在化妝品中的應(yīng)用

傳統(tǒng)的梳狀化學(xué)法通常是從植物中提取的。近10年來，它明顯進(jìn)入了生物美和基因美的方向。勝肽類原料和成品非?；钴S,其活性成分勝肽是由一定序列的多個氨基酸組成。自然界中生物體內(nèi)多數(shù)的生化反應(yīng)和進(jìn)化過程在一定程度上是由特定的氨基酸序列(多肽或蛋白質(zhì))調(diào)控的。因此,生物活性勝肽為化妝品原料和成品提供了全新的方向和思路,在各種化妝品中的應(yīng)用已越來越普遍[4~5]。國外化妝品原料和成品廠商開發(fā)和應(yīng)用勝肽類原料也越來越活躍,其功能除了常規(guī)的抗衰老和修復(fù)等,在美白、豐胸、減肥及生發(fā)等方面也有很明顯的進(jìn)展。1天然皮膚的特性勝肽(peptide)即小分子的蛋白質(zhì),又稱多肽或肽,它是由具有一定序列的氨基酸通過酰胺鍵相連,2個氨基酸組成的叫二勝肽,3個氨基酸組成的叫三勝肽,依次類推。肽在生物的生長、發(fā)育和代謝中起著重要作用。人體內(nèi)的各種生理進(jìn)程幾乎都是由特定的氨基酸序列組成的多肽或蛋白質(zhì)調(diào)控的。在皮膚自然老化和護(hù)理過程中,勝肽起著重要的作用,如細(xì)胞增殖、細(xì)胞遷移、炎癥、血管發(fā)生、色素形成以及蛋白合成及調(diào)控等。隨著人類對自身皮膚微觀結(jié)構(gòu)和機(jī)理的進(jìn)一步認(rèn)識,多種結(jié)構(gòu)的勝肽被引入皮膚護(hù)理中,以達(dá)到促進(jìn)膠原蛋白生成、抗自由基氧化、消炎修復(fù)、抗水腫、促進(jìn)毛發(fā)再生、美白、豐胸和減肥等功能。20世紀(jì)八九十年代,使用DNA、RNA以及天然膠原蛋白質(zhì)的化妝品曾經(jīng)風(fēng)靡一時,但由于人的皮膚具有獨(dú)特的生理化學(xué)屏障性質(zhì),尤其是角質(zhì)層,這些高分子量的活性成分除了保濕等基礎(chǔ)作用外,很難透過表皮發(fā)揮進(jìn)一步的作用。此后,引入了蛋白質(zhì)碎片,通過水解和發(fā)酵將蛋白質(zhì)分解為多肽,這類多肽不能完全自主地選擇片段和肽序,成分不單純,多用于一般保濕和修復(fù)。這類多肽或多肽混合物不是嚴(yán)格意義的美容勝肽。真正意義的美容勝肽須同時具備以下特點(diǎn):(1)特定的氨基酸序列和分子量,目前常見美容勝肽為2~10的氨基酸縮合物;(2)機(jī)理清晰:明確作用于皮膚某個微觀受體;(3)添加量少;(4)來源大都為化學(xué)合成。真正意義的美容勝肽始于銅勝肽,1973年,美國人羅倫·皮卡特(Dr.LorenPickart)發(fā)現(xiàn)銅勝肽對于治療傷口和皮膚損傷非常有效,不但可以減少疤痕組織生成,同時還能刺激皮膚自行愈合。此后美國紐奧良州杜蘭大學(xué)醫(yī)學(xué)院發(fā)現(xiàn)了勝肽可以改善老化皮膚的科學(xué)根據(jù)。1986年在美國華盛頓州成立ProCyte公司,致力于將GHK-Cu復(fù)合體應(yīng)用于人體組織修護(hù)、除皺及頭發(fā)增生的治療,并于1999年成立NEOVA品牌[9~10]。乙?；鶆匐?3(Acetylhexapeptide-3,別稱Argireline),又被稱為類肉毒桿菌素,是勝肽里應(yīng)用最廣泛的產(chǎn)品之一。由LIPOTEC公司研制開發(fā)于并于2002年獲得國際專利,Argireline能局部阻斷神經(jīng)傳遞肌肉收縮信息,影響皮囊神經(jīng)傳導(dǎo),使臉部肌肉放松,以撫平動態(tài)紋、靜態(tài)紋及細(xì)紋。目前被證實,Argireline的功效可以與A型肉毒素媲美,但是又避開了肉毒素的必須注射和使用成本高昂的缺點(diǎn)。幾乎與此同時,Sederma公司推出了棕櫚酰五勝肽-3(PalmitoylPentapeptide-3),也是目前應(yīng)用最廣泛的勝肽之一。它刺激和促進(jìn)了I型和III型膠原蛋白和纖維黏連蛋白的生成,從而增加皮膚厚度以及減少細(xì)紋。后來Sederma公司和P&G公司對此產(chǎn)品進(jìn)行了更進(jìn)一步的臨床研究,后來此產(chǎn)品被P&G買斷。此后,SEDERMA,LIPOTEC,PANTAPHARM(DSM),SYMERISE及Evonik等國外公司陸續(xù)推出幾十款序列和功能不同的美容勝肽,ISP公司最近已注冊多款勝肽準(zhǔn)備推入護(hù)膚市場,歐美多家公司在美容勝肽方面的研究開發(fā)非?；钴S,推出的原料也層出不窮。2勝肽化妝品的三大熱值2011年,國外多肽護(hù)膚年銷售額已超過160億美元,并以每年30%~40%的速度遞增。已有多個國際知名品牌推出了勝肽化妝品,如玉蘭油、雅芳、雅詩蘭黛、蘭蔻、歐萊雅、香奈兒、迪奧以及SK-II等,掀起勝肽美容熱潮。據(jù)調(diào)查發(fā)現(xiàn),目前被國外著名品牌采用頻率最高的幾款勝肽為:棕櫚酰五肽-3、乙?；?3、乙?；碾?5、棕櫚酰寡肽(棕櫚酰三肽-1)、棕櫚酰四肽-3和肌肽等,這幾種美容勝肽被各個品牌采用的搜索結(jié)果均超過500條,足見其應(yīng)用廣泛。3天然保濕勝肽的制備由于勝肽類產(chǎn)品顯著的美容效果,越來越多有效的生物活性勝肽被應(yīng)用到化妝品行業(yè)中,目前國外著名化妝品原料商已推出近50款原料。護(hù)膚品類一個永恒和最重要的主題就是抗皺、抗衰老,美容勝肽用途目前仍然集中于這方面。由于衰老原因的復(fù)雜性,各類美容勝肽以不同的機(jī)理發(fā)揮獨(dú)特的效果,達(dá)到抗皺目的。同時還涌現(xiàn)多類其他特殊功能的勝肽,如:美白祛斑、豐胸、纖體、促進(jìn)毛發(fā)生長及創(chuàng)傷修復(fù)等。傳統(tǒng)分類法將美容勝肽按機(jī)理分成:信號類勝肽(Signalpeptides)、神經(jīng)遞質(zhì)抑制類勝肽(Neurotransmitter-inhibitingpeptides)和承載類勝肽(Carriedpeptides)等。3.1模擬膠原蛋白生成信號類勝肽能促進(jìn)基質(zhì)蛋白(matrixprotein)尤其是膠原蛋白的合成,同時還可能增加彈性蛋白、透明質(zhì)酸、糖胺聚糖和纖維連接蛋白的生成。該類勝肽通過增加基質(zhì)細(xì)胞活動促進(jìn)膠原蛋白的合成,使得皮膚看起來更顯彈性和年輕[12~13]。類似傳統(tǒng)的抗皺原料,如維生素C、維生素A的衍生物,但促進(jìn)膠原蛋白生成的能力遠(yuǎn)勝于維生素C和維生素A(視黃醇),P&G公司的研究表明,棕櫚酰五肽-3能促進(jìn)膠原蛋白(Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅳ型)和其他細(xì)胞外基質(zhì)蛋白(包括彈性蛋白和纖維連接蛋白等)的生成。棕櫚酰寡肽(棕櫚酰三肽-1)的作用基本與此相同,這也是棕櫚酰寡肽得到普遍使用的原因。市售中常見的棕櫚酰五肽-3、棕櫚酰三肽-1、棕櫚酰六肽、棕櫚酰三肽-5、六肽-9以及肉豆蔻酰五肽-11等均屬于信號類勝肽。3.2局部釋放型肉肽此類勝肽為類肉毒素機(jī)理,通過抑制SNARE接受體的合成,抑制肌膚的兒茶酚胺和乙酰膽(acetylcholine)過度釋放,局部阻斷神經(jīng)傳遞肌肉收縮信息,使臉部肌肉放松,達(dá)到平撫細(xì)紋的目的。此類勝肽同信號類勝肽一樣應(yīng)用廣泛,特別適合應(yīng)用于表情肌集中的部位(眼角、臉部及額頭)。代表性勝肽產(chǎn)品有:乙?；?3、乙?；穗?1、五肽-3、二肽類蛇毒素和五肽-3等,其中被采用最廣泛的是乙?；?3。3.3絡(luò)合物銅勝肽人體血漿中的三肽Gly-L-His-L-Lys(GHK)和二價銅離子有很強(qiáng)的親和力,能自發(fā)地形成絡(luò)合物銅勝肽(copperpeptide或GHK-Cu)。銅離子對傷口愈合以及許多的酶促反應(yīng)過程而言是一種非常重要的成分。研究表明,GHK-Cu可促使神經(jīng)細(xì)胞、免疫相關(guān)細(xì)胞的生長、分裂和分化,能有效促進(jìn)傷口愈合和生發(fā)[8~10]。代表的勝肽產(chǎn)品為銅勝肽(copperpeptide)。3.4排充質(zhì)控制型皮膚護(hù)理傳統(tǒng)機(jī)理的勝肽除銅勝肽外(銅勝肽同時具有多種性能)總體功能都是抗皺抗衰老。近年來,勝肽種類不斷增多,其中一部分從全新的機(jī)理和角度(抗自由基氧化、抗羰基化、消炎抗水腫和促進(jìn)真皮修復(fù))達(dá)到抗皺抗衰老的目的。1)抗皮膚下垂,促進(jìn)皮膚緊實。棕櫚酰二肽-5、六肽-8或六肽-10通過刺激層黏連蛋白(LamininV)和IV,VII型膠原蛋白使皮膚緊實,而棕櫚酰四肽-7可減少白細(xì)胞介素(interleukin-6)的生成,消除炎癥。此類功能勝肽開發(fā)很活躍,新的型號不斷增加,目前應(yīng)用最多的是棕櫚酰四肽-7。2)抗羰基化(glycosylation):此類勝肽能保護(hù)膠原蛋白不被活性羰基類物質(zhì)(RCS,reactivecarbonylspecies)破壞和交聯(lián),同時一些抗羰化勝肽可清除自由基。傳統(tǒng)的皮膚護(hù)理非常重視抗自由基,越來越重視抗羰基化。具有此類功能的勝肽有:肌肽、三肽-1和二肽-4等。3)改善眼部水腫,改善微循環(huán),加強(qiáng)血液循環(huán)。乙酰四勝肽-5和二肽-2是有效的血管緊張素轉(zhuǎn)換酶(ACE)抑制劑,它們可以通過抑制血管緊張素I轉(zhuǎn)換為血管緊張素II,從而改善血液循環(huán)。4)促進(jìn)真皮修復(fù)。棕櫚酰六肽-6,是以遺傳性免疫肽為模板研制的一種肽,能有效刺激成纖維細(xì)胞增殖和鏈接、膠原蛋白合成和細(xì)胞遷移。3.5酪氨酸酶活性研究除抗皺以外,其他全新功能的美容勝肽也層出不窮,如促進(jìn)眼睫毛(毛發(fā))再生、美白、豐胸以及減肥纖體等。特殊功能的美容勝肽越來越成為美容勝肽的熱點(diǎn)。1)美白祛斑這類勝肽能抑制在皮膚色素沉著中起關(guān)鍵作用的酪氨酸酶的活性,從而阻斷黑色素向角質(zhì)層傳遞,達(dá)到美白祛斑效果,如四肽-30、九肽-1和六肽-2等。2)促進(jìn)眼睫毛(頭發(fā))生長肉豆蔻酰五肽-17和肉豆蔻酰六肽-16刺激角蛋白基因,促進(jìn)眼睫毛增濃增長。3)豐胸乙酰六肽-38可以激勵PGC-1α(注:PGC-1α:過氧化物酶體增殖活化受體γ輔助活化因子-1α。它與脂肪細(xì)胞的分化及其生理功能關(guān)系密切,調(diào)節(jié)脂肪生成速率)的表達(dá),促進(jìn)胸部脂肪的生成速率,達(dá)到豐胸的美容效果。4)減肥和纖體乙酰六肽-39通過抑制PGC-1α的表達(dá)而減少表皮下的脂肪堆積,達(dá)到減肥和美體的效果。4國內(nèi)保濕勝肽生產(chǎn)技術(shù)與美容勝肽類似的是藥用勝肽,但藥用勝肽肽鏈更長,純度要求更高,臨床評價更嚴(yán)格。勝肽在國內(nèi)醫(yī)藥方面已有比較成熟和全面的應(yīng)用,如:抗腫瘤多肽、抗病毒多肽、多肽疫苗以及細(xì)胞因子模擬肽等,并不斷有多肽類新藥進(jìn)入臨床前和臨床研究階段。相對而言,國內(nèi)美容勝肽還處于初級和模仿階段,只有Siped?PP-3,Siped?GHK-Cu和Siped?AH-8等不多的幾個品種。和其他原料一樣,結(jié)構(gòu)決定性能。美容勝肽的性能也是由結(jié)構(gòu)(肽序)決定的。目前多肽合成、提純以及分析技術(shù)已經(jīng)非常成熟,3個以上(含3個)氨基酸的勝肽基本都采用固相合成法,美容行業(yè)也完全可以借用藥用勝肽的合成技術(shù)。美容勝肽因涉及分子生物學(xué)、生物化學(xué)、基因科學(xué)、皮膚科學(xué)以及化妝品科學(xué)等多學(xué)科,需要長期的、基礎(chǔ)性的和微觀深