醌類(lèi)化合物醌（quinones）苯醌（benzoquinone）萘醌（naphthoquinone）菲醌（phenanthraquinone）蒽醌（anthraquinone）定義——基本骨架：不飽和環(huán)己二烯酮（醌式結(jié)構(gòu)）。指醌類(lèi)或容易轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂絮?lèi)性質(zhì)的化合物，以及在生物合成方面與醌類(lèi)有密切聯(lián)系的化合物。分布——由于醌類(lèi)具有不飽和酮結(jié)構(gòu)，當(dāng)其分子中連接助色團(tuán)后（-OH、-OMe等）多有顏色，故常作為動(dòng)植物、微生物的色素而存在于自然界中。概

述醌類(lèi)化合物的生物活性多樣(生物合成)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型二、理化性質(zhì)三、提取分離四、結(jié)構(gòu)鑒定五、生物活性本

章

內(nèi)

容（一）苯醌類(lèi)（二）萘醌類(lèi)（三）菲醌類(lèi)（四）蒽醌類(lèi)1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮類(lèi)衍生物一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型鄰苯醌不穩(wěn)定，故天然界存在的大多為對(duì)苯醌。醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基團(tuán)取代。如：（一）苯醌類(lèi)(benzoquinones)對(duì)苯醌鄰苯醌一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型橙紅色結(jié)晶驅(qū)除腸寄生蟲(chóng)作用

治療心臟病、高血壓及癌癥（一）苯醌類(lèi)(benzoquinones)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型對(duì)苯醌類(lèi)在堿性下可被次亞硫酸鈉還原為氫醌。

醌類(lèi)通過(guò)這種可逆的氧化還原過(guò)程，在生物體內(nèi)起著重要的電子傳遞媒介作用。（一）苯醌類(lèi)(benzoquinones)對(duì)苯醌氫醌hydroquinones一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型從結(jié)構(gòu)上可分為：

從天然界得到的幾乎均為

-萘醌類(lèi)。如：具有抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜作用的胡桃醌。（二）萘醌類(lèi)(naphthoquinones)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型有兩種類(lèi)型：如：丹參醌類(lèi)成分（三）菲醌類(lèi)(phenanthraquinones)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型

位——1，4，5，8

位——2，3，6，7meso（中位）——9，10

依據(jù)其還原程度的不同，將其分成以下三類(lèi)：（四）蒽醌類(lèi)(anthraquinones)9,10-蒽醌大黃素型和茜草素型一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型1.蒽醌衍生物根據(jù)-OH在母核上分布的位置不同分兩類(lèi)：（1）大黃素型（-OH在羰基的兩側(cè)）（2）茜草素型（-OH在一側(cè)苯環(huán)上）（四）蒽醌類(lèi)(anthraquinones)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型2.蒽酚（或蒽酮）衍生物依其還原程度的不同而分為蒽酚和蒽酮。蒽酮、蒽酚性質(zhì)不穩(wěn)定，故只存在于新鮮植物中蒽酮碳苷類(lèi)——蘆薈苷（四）蒽醌類(lèi)(anthraquinones)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型3.二蒽酮類(lèi)衍生物（四）蒽醌類(lèi)(anthraquinones)二蒽酮類(lèi)天精二蒽醌類(lèi)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型如：番瀉葉中致瀉的主要有效成分——番瀉苷A、B、C、D（酚苷）屬此類(lèi)成分。（四）蒽醌類(lèi)(anthraquinones)一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型二、理化性質(zhì)三、提取分離四、結(jié)構(gòu)鑒定五、生物活性本

章

內(nèi)

容（一）物理性質(zhì)

1.性

狀2.溶解度3.揮發(fā)性4.升華性5.不同pH條件下顯色（二）化學(xué)性質(zhì)

1.酸性2.顏色反應(yīng)二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)1.性狀

顏色——無(wú)Ar-OH近乎于無(wú)色

助色團(tuán)越多，顏色越深

如：黃、紅、橙、紫紅等

多為有色晶體

存在狀態(tài)：苯醌、萘醌—多以游離狀態(tài)存在；

蒽醌類(lèi)—?jiǎng)t往往結(jié)合成苷而存在于植物中。（一）物理性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.溶解性

H2OMeOHEtOH/正丁醇Et2OCHCl3

游離醌

苷元(親脂性)—++++成

苷

苷(親水性)+(熱)

++——

3.揮發(fā)性

小分子的苯醌、萘醌→水汽蒸餾→分離、精制（一）物理性質(zhì)二、理化性質(zhì)4.升華性

游離的醌類(lèi)多具有升華性，醌衍生物在常壓下加熱即能升華。5.不同pH條件下顯不同的顏色如：

OH-

中性

H+

紫草

蘭

紫

紅

大黃

紅

黃（一）物理性質(zhì)二、理化性質(zhì)1.酸性Ar-OH的存在——顯酸性——用于堿提酸沉分子中Ar-OH的數(shù)目、位置不同則酸性強(qiáng)弱有差異

（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)

以游離蒽醌類(lèi)衍生物為例，酸性強(qiáng)弱將按下列順序排列：

含-COOH

>2個(gè)以上

-OH>1個(gè)

-OH>

2個(gè)

-OH

>

1個(gè)

-OH

5%NaHCO3

5%Na2CO3

1%NaOH

5%NaOH（二）化學(xué)性質(zhì)—————pH梯度萃取法分離醌類(lèi)化合物—————a-羥基蒽醌a-羥基蒽b-羥基蒽醌pKa11.59.97.6＜＜酸性:二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（1）Feigl反應(yīng)（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（1）Feigl反應(yīng)試驗(yàn)：

（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（2）無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)苯醌、萘醌——區(qū)別于蒽醌

（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（3）堿性條件下的顯色反應(yīng)羥基醌類(lèi)在堿性溶液中發(fā)生顏色改變，會(huì)使顏色加深。多呈橙、紅、紫紅色及藍(lán)色。

羥基蒽醌類(lèi)化合物遇堿顯紅~紫紅色的反應(yīng)。

反應(yīng)機(jī)理如下：

(保恩特萊格反應(yīng))（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（3）堿性條件下的顯色反應(yīng)

（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（3）堿性條件下的顯色反應(yīng)（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（4）與活性亞甲基試劑反應(yīng)

（Kesting-Craven法）

苯醌、萘醌（含有醌環(huán)）——區(qū)別于蒽醌（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng)

（5）與金屬離子反應(yīng)（二）化學(xué)性質(zhì)二、理化性質(zhì)（二）化學(xué)性質(zhì)（一）游離醌類(lèi)的提取方法

（二）游離羥基蒽醌的分離（三）蒽醌苷類(lèi)與游離蒽醌衍生物的分離（四）蒽醌苷類(lèi)的分離三、提取分離溶解性

H2OMeOHEtOH/正丁醇Et2OCHCl3

游離醌

苷元(親脂性)—++++成

苷

苷(親水性)+(熱)

++——

有機(jī)溶劑三、提取分離1.有機(jī)溶劑提取法（針對(duì)苷元）2.堿提取酸沉淀法（堿溶酸沉）

用于提取含酸性基團(tuán)(Ar-OH、-COOH)的化合物。3.水蒸氣蒸餾法

適用于小分子的苯醌及萘醌類(lèi)化合物。

提取液濃縮結(jié)晶氯仿等溶劑濃縮液（一）游離醌類(lèi)的提取方法二、理化性質(zhì)

以游離蒽醌類(lèi)衍生物為例，酸性強(qiáng)弱將按下列順序排列：

含-COOH

>2個(gè)以上

-OH>1個(gè)

-OH>

2個(gè)

-OH

>

1個(gè)

-OH

5%NaHCO3

5%Na2CO3

1%NaOH

5%NaOH（二）化學(xué)性質(zhì)—————pH梯度萃取法分離醌類(lèi)化合物—————a-羥基蒽醌a-羥基蒽b-羥基蒽醌pKa11.59.97.6＜＜酸性:三、提取分離1.pH梯度萃取法（二）游離羥基蒽醌的分離三、提取分離2.層析法：反復(fù)層析，徹底分離

吸附劑——硅膠、聚酰胺*一般不用氧化鋁，尤其不用堿性氧化鋁

洗脫液——親脂性溶劑（二）游離羥基蒽醌的分離實(shí)例（三）蒽醌苷類(lèi)與蒽醌衍生物苷元的分離（蒽醌苷類(lèi)）三、提取分離