四川茶園土壤中14種常用農(nóng)藥殘留檢測與分析

由于大量使用農(nóng)藥和化肥，以及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中污染物的排放，農(nóng)業(yè)污染引起了公眾的關(guān)注。隨著我國進入WTO，農(nóng)產(chǎn)品輸入國對進口農(nóng)產(chǎn)品包括茶葉標準的提高，國內(nèi)市場對農(nóng)產(chǎn)品衛(wèi)生質(zhì)量也有了更高的要求。因此，對茶園土壤的環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀進行系統(tǒng)的調(diào)研、綜合分析和分類，對于高品質(zhì)茶葉的生產(chǎn)更為重要[1、2]。本研究對四川主要產(chǎn)茶縣茶園土壤中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥等常用農(nóng)藥殘留量進行了檢測，通過對茶園土壤的環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀進行系統(tǒng)的調(diào)查，摸清了四川茶區(qū)土壤中農(nóng)藥殘留的分布特征及污染現(xiàn)狀，為綜合防治土壤農(nóng)殘等有害物質(zhì)的污染提供了科學(xué)依據(jù)，也為有機茶園的規(guī)劃和建設(shè)提供了可靠的數(shù)據(jù)。1材料和方法1.1土樣的采集和取樣以四川茶區(qū)72個主要產(chǎn)茶縣的具代表性的茶園作為取樣點。根據(jù)茶園的土壤類型、面積等的不同，分別在每個產(chǎn)茶縣的5～10個主要茶園取土樣，每個茶園為1個取樣點，面積不低于0.67hm2，共423個取樣點。在每個取樣點（茶園）內(nèi)按五點取樣法取混合土樣，取樣時分點挖取表層0～35cm土樣，剔除其中大的根系和礫石等雜物，留500g左右與其他四個點的土樣混合，裝入干凈布袋。室內(nèi)經(jīng)風(fēng)干、木棍碾碎、去渣、過20目篩，對角取樣法留250g混合土樣待測。1.2氯殺蛛醇的檢測有機氯農(nóng)藥:α-六六六，β-六六六，γ-六六六，δ-六六六，ρ,ρ′-DDE，ο,ρ′-DDT，ρ,ρ′-DDD，ρ,ρ′-DDT，按GB/T14550土壤中六六六和滴滴涕測定的氣相色譜法進行檢測，三氯殺螨醇的檢測方法參考GB/T5009.176。有機磷農(nóng)藥:甲胺磷、甲拌磷、克百威、久效磷、樂果、甲基對硫磷、水胺硫磷，按GB/T14552（水、土中有機磷農(nóng)藥測定的氣相色譜法）進行檢測。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥:優(yōu)樂得、甲氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯，檢測方法參考GB/T5009.146。1.3設(shè)備Agilent6890N氣相色譜儀。2農(nóng)藥對土壤的降解速度慢土壤中的殘留農(nóng)藥是茶葉中農(nóng)藥殘留的間接來源之一。農(nóng)藥是土壤的重要污染源之一，有些農(nóng)藥在土壤中的降解速度很慢，如六六六、滴滴涕等在土壤中殘留的時間很長，可以存在幾年甚至十幾年。2.1茶園土壤碳源利用成效有機氯為高殘毒、高效、廣譜殺蟲農(nóng)藥，在血液、肝臟等部位均可蓄積，其中的六六六、滴滴涕在20世紀50—60年代初期曾在茶園中大量使用，三氯殺螨醇已被列為茶園禁用農(nóng)藥，它的性質(zhì)穩(wěn)定，在土壤中的殘留時間長，很難降解，且三氯殺螨醇原油及乳油中含有一定量的滴滴涕殘留。從四川420個茶園土樣的檢測結(jié)果（如表1）可以看出，茶園土壤中總有機氯農(nóng)殘（∑-OCP）的檢出率高達25.24%。檢測結(jié)果表明六六六和滴滴涕的檢出率均較高，分別為7.38%和10.00%。六六六殘留只在宜賓和廣元地區(qū)的土樣中檢出，其中在宜賓地區(qū)26個土樣中均有六六六殘留檢出，最大殘留量為0.057mg·kg-1，在瀘州地區(qū)茶園土樣中有6個檢出滴滴涕。土壤環(huán)境質(zhì)量標準(GB15618—1995)中只包含了對茶園土壤中的六六六（≤0.50mg·kg-1）及滴滴涕（≤0.50mg·kg-1)2種農(nóng)藥的殘留限量，而對目前茶園中常用的農(nóng)藥均未涉及。由此標準來看，全省400多個茶園土樣中均無超標點，六六六的最大殘留量為0.057mg·kg-1，滴滴涕的最大殘留量為0.310mg·kg-1。三氯殺螨醇有45個檢出點數(shù)，檢出率最高，為10.71%，其中有24個土樣中的殘留量大于1.0mg·kg-1，最大殘留量為1.519mg·kg-1。三氯殺螨醇在宜賓、廣元和雅安地區(qū)茶園土樣中檢出點數(shù)較多。2.2種有機磷農(nóng)藥殘留的檢出率有機磷農(nóng)藥品種多，藥效高，用途廣，易分解，是當前農(nóng)藥中發(fā)展較快的品種，其中甲胺磷殺蟲效果好，成本低，但屬劇毒農(nóng)藥，已被列為茶園禁用農(nóng)藥。由表2可以看出總有機磷農(nóng)藥在茶園土壤中的檢出率很高，檢出點數(shù)達150個，檢出率達35.46%。但有機磷中單一農(nóng)藥殘留的檢出率并不高，其中水胺硫磷的檢出點數(shù)為31個，檢出率為9.22%，最大殘留量為0.062mg·kg-1。其中宜賓地區(qū)的檢出點數(shù)最多，為9個。甲胺磷和久效磷分別有30個檢出點，檢出率均為7.09%,2種有機磷農(nóng)藥在各地區(qū)（除眉山和廣元外）茶園土壤中均有檢出樣本?？税偻臋z出點數(shù)為29個，有17個土樣中的殘留量大于0.1mg·kg-1，最大殘留量為2.308mg·kg-1。雅安地區(qū)茶園土樣的檢出點數(shù)達22個，樂果的檢出點數(shù)為21個，其中樂山地區(qū)有11個。甲拌磷的檢出率為4.02%，甲基對硫磷的檢出率相對較低，為3.78%，這2種農(nóng)藥殘留在宜賓地區(qū)土樣中的檢出數(shù)最多。有機磷類農(nóng)藥雖然在土壤中較易被分解，但從檢測結(jié)果來看，四川部分地區(qū)茶園土壤中的殘留量很大，可能由于噴施技術(shù)不當和用藥量過大等原因所致。2.3菊酯類農(nóng)藥的檢出情況擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是當前茶葉生產(chǎn)中常用的農(nóng)藥類別，具有高效、殺蟲性廣、安全間隔期較短等特點。20世紀80年代在我國茶園中常使用的菊酯類農(nóng)藥有氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、功夫菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯和甲氰菊酯等，目前已禁用氰戊菊酯和溴氰菊酯。由表3可見，茶園土樣中總的菊酯類農(nóng)藥的檢出率相對較低，為10.24%，其中：氰戊菊酯的檢出率相對較高，為5.00%，最大殘留量為0.312mg·kg-1，在瀘州地區(qū)的土樣中檢出點數(shù)最多；甲氰菊酯的檢出點數(shù)為17個，其中宜賓地區(qū)的檢出點數(shù)為15個，眉山地區(qū)有2個，其他地區(qū)的土樣中未檢出；溴氰菊酯的檢出率為1.19%，優(yōu)樂得只有3個檢出點數(shù)，檢出率最低。這3種菊酯類農(nóng)藥的最大殘留量均小于0.10mg·kg-1。3茶園土壤農(nóng)藥殘留的情況從這次全省范圍內(nèi)對茶園土壤中農(nóng)藥殘留的調(diào)查結(jié)果來看，總有機磷農(nóng)藥在茶園土壤中的檢出率最高，檢出率高達35.46%，有機氯農(nóng)殘檢出率較高，為25.24%，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的檢出率相對較低。由于地域、土壤母質(zhì)及各茶園具體的栽培管理措施的不同，不同地區(qū)土樣中農(nóng)藥殘留量的差異較大，部分地區(qū)土壤中的農(nóng)藥殘留量十分驚人。分析茶園土壤中農(nóng)藥殘留水平較高的原因，一是由于過去茶園長期的濫用農(nóng)藥，一部分性質(zhì)穩(wěn)定，難以降解的農(nóng)藥如六六六的殘留將繼續(xù)在土壤中存在；二是目前各地茶園大多是個人承包種植，分散型農(nóng)戶在農(nóng)藥的使用方面缺乏指導(dǎo)，使用