PAGEPAGE1修飾電極的制備及抗壞血酸等的電化學(xué)行為研究班級：應(yīng)用化學(xué)1001班學(xué)號：1505100203姓名：劉艷珍指導(dǎo)老師：曾冬銘修飾電極的制備及抗壞血酸等的電化學(xué)行為研究(劉艷珍，中南大學(xué)，湖南長沙，410083）摘要：采用三電極體系制備鉬酸銀修飾電極，通過循環(huán)伏安法曲線研究修飾電極對抗壞血酸的電催化氧化活性的影響作用，比較了裸電極級修飾電極對抗壞血酸的電催化氧化活性。關(guān)鍵詞：修飾電極，抗壞血酸，電化學(xué)催化，循環(huán)伏安法1前言化學(xué)修飾電極（CME）是當(dāng)前電化學(xué)和電分析化學(xué)方面十分活躍的研究領(lǐng)域，它的問世突破了傳統(tǒng)化學(xué)中只限于研究裸電極/電解液界面的范圍，開創(chuàng)了從化學(xué)狀態(tài)上人為控制的電極表面結(jié)構(gòu)的領(lǐng)域。通過對電極表面的分子剪裁，可按意圖給電極預(yù)訂的功能，以便在電極上有選擇的進行所期望的反應(yīng)，在分子水平上實現(xiàn)了電極功能的設(shè)計。目前修飾電極的制備方法主要包括共價鍵合法、吸附法、聚合物薄膜法、組合等方法。多酸由于其本身特殊的結(jié)構(gòu)，它不僅在均相和多相電催化中具有廣泛的應(yīng)用，在電化學(xué)理論方面，應(yīng)用多酸修飾電極的報道也逐漸增多。2實驗部分2.1試劑與儀器試劑：硝酸銀（化學(xué)純），鉬酸銨（分析純），（優(yōu)級純）、抗壞血酸（分析純），冰乙酸（分析純）、蒸餾水。儀器：三電極體系，鉬酸銀修飾的玻碳電極為工作電極，飽和甘汞電極（SCE）作為參比電極，鉑絲電極作對電極，所用電化學(xué)儀器主要為CHI660電化學(xué)工作站（上海晨華儀器公司生產(chǎn)）；藥品稱量采用電子天平，以及容量瓶、燒瓶、移液管等玻璃儀器。2.2溶液的制備2.2.1酸性溶液的配置稱取0.17克于燒杯中，加適量水使其溶解，在滴加適量硝酸，搖勻，將所得溶液轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中加水至刻度線，搖勻，配成的溶液。2.2.2含抗血酸溶液的配置配置濃度分別為和的抗壞血酸的溶液。2.2.3電極的預(yù)處理將玻碳電極用金相砂紙打磨成鏡面，再用粉拋光，用二次蒸餾水沖洗干凈便得到預(yù)處理好的玻碳電極。2.2.4鉬酸銨修飾電極的制備將預(yù)處理好的玻碳電極插入含有硝酸銀的酸性溶液的電極池中構(gòu)成三電極體系，控制工作電位為-0.8V進行恒電位電解400s在玻碳電極表面上鍍一層均勻的金屬銀，將鍍好銀的玻碳電極轉(zhuǎn)入含有0.05M硫酸底液中，控制電位在-1.2V~1.0V，以電位掃描速度為10mV/s作循環(huán)伏安法掃描8圈即得到修飾好的工作電極。2.2.5修飾電極的伏安行為將修飾好的鉬酸銀電極分別置于含抗壞血酸pH=6的醋酸溶液，抗壞血酸pH=6的醋酸溶液中，在-0.2V~1.5V之間以50mV/s作循環(huán)伏安掃描，比較濃度對電化學(xué)行為的影響，并對比裸電極及修飾電極對抗壞血酸的電催化氧化活性。3結(jié)果與討論3.1修飾電極的制備由圖一知，隨時間增加，電流在前40s迅速降低，40-250s緩慢降低，250s之后基本不變，說明已經(jīng)鍍上了銀。圖1玻碳電極鍍銀曲線圖2玻碳電極的修飾曲線由圖2知，循環(huán)曲線中出現(xiàn)了還原峰和氧化峰，表示有鉬酸銀生成，進一步說明電極有銀鍍上，并得到了一定修飾。3.2抗壞血酸的醋酸緩沖溶液濃度對修飾電極的電化學(xué)行為影響PH=3.6時，濃度對抗壞血酸修飾曲線PH=6時修飾曲線圖3.3PH值對對修飾電極的電化學(xué)行為影響濃度為時PH影響修飾曲線圖濃度為時PH影響修飾曲線圖由上面圖可知：循環(huán)伏安法中電壓的掃描過程包括陰極與陽極兩個方向，因此從所得的循環(huán)伏安法圖的氧化波和還原波的峰高和對稱性中可判斷電活性物質(zhì)在電極表面反應(yīng)的可逆程度。由圖可以看出曲線上下基本對稱，可以得出反應(yīng)可逆性較高。鉬酸銀修飾玻碳電極在不同濃度的抗壞血酸條件下，會產(chǎn)生不同的電化學(xué)行為。當(dāng)濃度增大時，氧化峰電位明顯減小，即越容易被氧化。所以隨著抗壞血酸濃度的增加，鉬酸銀修飾電極對抗壞血酸溶液的催化氧化作用增強。裸電極和修飾電極對抗壞血酸的電化學(xué)催化活性更是有很大區(qū)別：裸電極對抗壞血酸溶液產(chǎn)生的氧化峰值較小，表明裸電極對修飾電極而言電催化活性較小。4結(jié)論實驗結(jié)果表明，我們成功制得鉬酸銀修飾電極，電化學(xué)行為測試結(jié)果表明，修飾電極在不同濃度、PH值的抗壞血酸緩沖溶液中會產(chǎn)生不同的電化學(xué)行為，在一定范圍內(nèi)，隨抗壞血酸濃度的增加，鉬酸銀修飾電極對抗壞血酸的催化氧化作用增強，隨緩沖溶液PH值的減少，鉬酸銀修飾電極對抗壞血酸溶液的催化作用增強。化學(xué)修飾電極的應(yīng)用越來越受到關(guān)注，它在很多領(lǐng)域都得到很好的利用，如電化學(xué)以及生物傳感器、伏安分析、電位溶出、電催化、光電聯(lián)用技術(shù)等?；瘜W(xué)修飾電極向著小型化、微型化發(fā)展，如各種納米修飾電極等微型化電極不斷出現(xiàn)；生物傳感器將是研究熱點?；瘜W(xué)修飾電極，尤其是生物傳感器技術(shù)將會在生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境檢測等領(lǐng)域的應(yīng)用有著廣闊的前景。5參考文獻[1]張軍，鄧培紅,匡云飛,黎拒難.二茂鐵修飾碳黑微電極同時測定多巴胺和抗壞血酸.分析試驗室，2004,23.（8）：67-69.[2]葛文，莫金垣.聚1,10-菲絡(luò)啉合鈷(Ⅱ)化學(xué)修飾電極對一氧化氮測定的研究.分析科學(xué)學(xué)報，2003,19（2）：157-159.[3]王亮,張麗影,張偉,王鴻靜,范圣第等。抗壞血酸