專(zhuān)題49專(zhuān)題49溶液中粒子濃度大小比較1．【2022年遼寧卷】甘氨酸SKIPIF1<0是人體必需氨基酸之一、在SKIPIF1<0時(shí)，SKIPIF1<0、SKIPIF1<0和SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)【如SKIPIF1<0】與溶液SKIPIF1<0關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．甘氨酸具有兩性B．曲線c代表SKIPIF1<0C．SKIPIF1<0的平衡常數(shù)SKIPIF1<0D．SKIPIF1<0【答案】D【解析】A．SKIPIF1<0中存在SKIPIF1<0和-COOH，所以溶液既有酸性又有堿性，故A正確；B．氨基具有堿性，在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧根離子反應(yīng)，故曲線a表示SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲b表示SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，故B正確；C．SKIPIF1<0的平衡常數(shù)SKIPIF1<0，SKIPIF1<0時(shí)，根據(jù)a，b曲線交點(diǎn)坐標(biāo)SKIPIF1<0可知，SKIPIF1<0時(shí)，SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0，故C正確；D．由C項(xiàng)分析可知，SKIPIF1<0，根據(jù)b，c曲線交點(diǎn)坐標(biāo)坐標(biāo)SKIPIF1<0分析可得電離平衡SKIPIF1<0的電離常數(shù)為K1=SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0，即SKIPIF1<0，故D錯(cuò)誤；故答案選D。2．（2021·廣東真題）鳥(niǎo)嘌呤(SKIPIF1<0)是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用SKIPIF1<0表示)。已知SKIPIF1<0水溶液呈酸性，下列敘述正確的是A．SKIPIF1<0水溶液的SKIPIF1<0B．SKIPIF1<0水溶液加水稀釋?zhuān)琒KIPIF1<0升高C．SKIPIF1<0在水中的電離方程式為：SKIPIF1<0D．SKIPIF1<0水溶液中：SKIPIF1<0【答案】B【解析】A．GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽，電離出的GH+會(huì)發(fā)生水解，弱離子的水解較為微弱，因此0.001mol/LGHCl水溶液的pH>3，故A錯(cuò)誤；B．稀釋GHCl溶液時(shí)，GH+水解程度將增大，根據(jù)勒夏特列原理可知溶液中c(H+)將減小，溶液pH將升高，故B正確；C．GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽，在水中電離方程式為GHCl=GH++Cl-，故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)電荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D錯(cuò)誤；綜上所述，敘述正確的是B項(xiàng)，故答案為B。3．（2021·山東真題）賴(lài)氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+SKIPIF1<0H2R+SKIPIF1<0HRSKIPIF1<0R-。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)=SKIPIF1<0，下列表述正確的是A．SKIPIF1<0>SKIPIF1<0B．M點(diǎn)，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O點(diǎn)，pH=SKIPIF1<0D．P點(diǎn)，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)【答案】CD【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發(fā)生離子反應(yīng)：SKIPIF1<0、SKIPIF1<0、SKIPIF1<0，溶液中SKIPIF1<0逐漸減小，SKIPIF1<0和SKIPIF1<0先增大后減小，SKIPIF1<0逐漸增大。SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，M點(diǎn)SKIPIF1<0，由此可知SKIPIF1<0，N點(diǎn)SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0，P點(diǎn)SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0。A．SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，因此SKIPIF1<0，故A錯(cuò)誤；B．M點(diǎn)存在電荷守恒：SKIPIF1<0，此時(shí)SKIPIF1<0，因此SKIPIF1<0，故B錯(cuò)誤；C．O點(diǎn)SKIPIF1<0，因此SKIPIF1<0，即SKIPIF1<0，因此SKIPIF1<0，溶液SKIPIF1<0，故C正確；D．P點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR，此時(shí)溶液呈堿性，因此SKIPIF1<0，溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度，因此SKIPIF1<0，故D正確；綜上所述，正確的是CD，故答案為CD。4．（2021.6·浙江真題）取兩份SKIPIF1<0SKIPIF1<0的SKIPIF1<0溶液，一份滴加SKIPIF1<0的鹽酸，另一份滴加SKIPIF1<0溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。下列說(shuō)法不正確的是A．由a點(diǎn)可知：SKIPIF1<0溶液中SKIPIF1<0的水解程度大于電離程度B．SKIPIF1<0過(guò)程中：SKIPIF1<0逐漸減小C．SKIPIF1<0過(guò)程中：SKIPIF1<0D．令c點(diǎn)的SKIPIF1<0，e點(diǎn)的SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0【答案】C【解析】向SKIPIF1<0溶液中滴加鹽酸，溶液酸性增強(qiáng)，溶液pH將逐漸減小，向SKIPIF1<0溶液中滴加NaOH溶液，溶液堿性增強(qiáng)，溶液pH將逐漸增大，因此abc曲線為向SKIPIF1<0溶液中滴加NaOH溶液，ade曲線為向SKIPIF1<0溶液中滴加鹽酸。A．a(chǎn)點(diǎn)溶質(zhì)為SKIPIF1<0，此時(shí)溶液呈堿性，SKIPIF1<0在溶液中電離使溶液呈酸性，SKIPIF1<0在溶液中水解使溶液呈堿性，由此可知，SKIPIF1<0溶液中SKIPIF1<0的水解程度大于電離程度，故A正確；B．由電荷守恒可知，SKIPIF1<0過(guò)程溶液中SKIPIF1<0，滴加NaOH溶液的過(guò)程中SKIPIF1<0保持不變，SKIPIF1<0逐漸減小，因此SKIPIF1<0逐漸減小，故B正確；C．由物料守恒可知，a點(diǎn)溶液中SKIPIF1<0，向SKIPIF1<0溶液中滴加鹽酸過(guò)程中有CO2逸出，因此SKIPIF1<0過(guò)程中SKIPIF1<0，故C錯(cuò)誤；D．c點(diǎn)溶液中SKIPIF1<0=(0.05+10-11.3)mol/L，e點(diǎn)溶液體積增大1倍，此時(shí)溶液中SKIPIF1<0=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D正確；綜上所述，說(shuō)法不正確的是C項(xiàng)，故答案為C。5．（2020·江蘇高考真題）室溫下，將兩種濃度均為SKIPIF1<0的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A．SKIPIF1<0混合溶液(pH=10.30)：SKIPIF1<0B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：SKIPIF1<0C．SKIPIF1<0混合溶液(pH=4.76):SKIPIF1<0D．SKIPIF1<0混合溶液(pH=1.68，H2C2O4為二元弱酸):SKIPIF1<0【答案】AD【解析】A．NaHCO3水溶液呈堿性，說(shuō)明SKIPIF1<0的水解程度大于其電離程度，等濃度的NaHCO3和Na2CO3水解關(guān)系為：SKIPIF1<0，溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為：SKIPIF1<0，SKIPIF1<0和SKIPIF1<0水解程度微弱，生成的OH-濃度較低，由NaHCO3和Na2CO3化學(xué)式可知，該混合溶液中Na+濃度最大，則混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：SKIPIF1<0，正確；B．該混合溶液中電荷守恒為：SKIPIF1<0，物料守恒為：SKIPIF1<0，兩式聯(lián)立消去c(Cl-)可得：SKIPIF1<0，錯(cuò)誤；C．若不考慮溶液中相關(guān)微粒行為，則c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，該溶液呈酸性，說(shuō)明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中微粒濃度關(guān)系為：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，錯(cuò)誤；D．該混合溶液中物料守恒為：SKIPIF1<0，電荷守恒為：SKIPIF1<0，兩式相加可得：SKIPIF1<0，正確；綜上所述，濃度關(guān)系正確的是：AD。6．（2020·浙江高考真題）常溫下，用SKIPIF1<0氨水滴定SKIPIF1<0濃度均為SKIPIF1<0的SKIPIF1<0和SKIPIF1<0的混合液，下列說(shuō)法不正確的是()A．在氨水滴定前，SKIPIF1<0和SKIPIF1<0的混合液中SKIPIF1<0B．當(dāng)?shù)稳氚彼甋KIPIF1<0時(shí)，SKIPIF1<0C．當(dāng)?shù)稳氚彼甋KIPIF1<0時(shí)，SKIPIF1<0D．當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于SKIPIF1<0，SKIPIF1<0【答案】C【解析】A．未滴定時(shí)，溶液溶質(zhì)為HCl和CH3COOH，且濃度均為0.1mol/L，HCl為強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，CH3COOH為弱電解質(zhì)，不完全電離，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正確；B．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，則在同一溶液中c(SKIPIF1<0)+c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，B正確；C．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，溶液溶質(zhì)為NH4Cl和CH3COONH4，質(zhì)子守恒為c(CH3COOH)+c(H+)=c(SKIPIF1<0)+c(OH-)，C不正確；D．當(dāng)溶液為中性時(shí)，電荷守恒為：c(SKIPIF1<0)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)，因?yàn)槿芤簽橹行?，則c(H+)=c(OH-)，(SKIPIF1<0)＞c(Cl-)，D不正確；故選CD。7．（2019·江蘇高考真題）室溫下，反應(yīng)SKIPIF1<0+H2OSKIPIF1<0H2CO3+OH?的平衡常數(shù)K=2.2×10?8。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的體積變化可忽略，室溫時(shí)下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A．0.2mol·L?1氨水：c(NH3·H2O)>c(SKIPIF1<0)>c(OH?)>c(H+)B．0.2mol·L?1NH4HCO3溶液(pH>7)：c(SKIPIF1<0)>c(SKIPIF1<0)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)C．0.2mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(SKIPIF1<0)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(SKIPIF1<0)+c(SKIPIF1<0)D．0.6mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(NH3·H2O)+c(SKIPIF1<0)+c(OH?)=0.3mol·L?1+c(H2CO3)+c(H+)【答案】BD【解析】A．NH3?H2O屬于弱堿，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：NH3?H2OSKIPIF1<0NH4++OH-，H2OSKIPIF1<0H++OH-，所以c(OH-)>c(NH4+)，錯(cuò)誤；B．NH4HCO3溶液顯堿性，說(shuō)明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c(NH4+)>c(HCO3-)，HCO3-水解：H2O+HCO3-SKIPIF1<0H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4++H2OSKIPIF1<0NH3?H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，則c(H2CO3)>c(NH3?H2O)，正確；C．由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]，錯(cuò)誤；D．由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①；電荷守恒有：c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②；結(jié)合①②消去c(NH4+)得：c(NH3?H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2mol/LNH4HCO3與0.6mol/L氨水等體積混合后瞬間c(NH4HCO3)=0.1mol/L，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L④，將③等式兩邊各加一個(gè)c(CO32-)，則有c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，將④帶入③中得，c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3mol/L，正確；故選BD。8．（2018·浙江高考真題）在常溫下，向10mL濃度均為0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴0.1mol·L-1的鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．在a點(diǎn)的溶液中，c(Na+)＞c(CO32-)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)B．在b點(diǎn)的溶液中，2n(CO32-)＋n(HCO3-)＜0.001molC．在c點(diǎn)的溶液pH＜7，是因?yàn)榇藭r(shí)HCO3-的電離能力大于其水解能力D．若將0.1mol·L-1的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H＝7時(shí)：c(Na+)＝c(CH3COO-)【答案】B【解析】A．在a點(diǎn)是滴入5mL鹽酸和氫氧化鈉反應(yīng)，溶液中剩余氫氧化鈉5mL，碳酸鈉溶液顯堿性，溶液中離子濃度大小c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(C1-)>c(H+)，錯(cuò)誤；B．b點(diǎn)溶液pH=7，溶液為氯化鈉、碳酸氫鈉和碳酸溶液，n(CO32-)<n(H2CO3)，溶液中存在物料守恒，n(CO32-)+n(HCO3-)+n(H2CO3)=0.001mol，則2n(CO32-)+n(HCO3-)<0.001mol，所以B選項(xiàng)是正確的；

C．在c點(diǎn)的溶液pH<7，為碳酸氫鈉、碳酸和氯化鈉溶液，碳酸電離程度大于碳酸氫根離子水解，溶液顯酸性，錯(cuò)誤；D．若將0.1mol/L的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H=7時(shí)，溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+n(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)，由于pH=7，c(H+)=c(OH-)，得到：c(Na+)=c(CH3COO-)+n(HCO3-)+2c(CO32-)，即c(Na+)>c(CH3COO-)，錯(cuò)誤。所以B選項(xiàng)是正確的。9．（2018·江蘇高考真題）H2C2O4為二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.4×10?2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10?5，設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O4?)+c(C2O42?)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L?1H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過(guò)程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是A．0.1000mol·L?1H2C2O4溶液：c(H+)=0.1000mol·L?1+c(C2O42?)+c(OH?)?c(H2C2O4)B．c(Na+)=c(總)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O42?)>c(H+)C．pH=7的溶液：c(Na+)=0.1000mol·L?1+c(C2O42?)?c(H2C2O4)D．c(Na+)=2c(總)的溶液：c(OH?)?c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4?)【答案】AD【解析】A．H2C2O4溶液中的電荷守恒為c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000mol·L?1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-），兩式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），正確；B．c（Na+）=c（總）時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaHC2O4，HC2O4-既存在電離平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的離子方程式為HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常數(shù)Kh===SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=1.85SKIPIF1<010-13SKIPIF1<0Ka2（H2C2O4），HC2O4-的電離程度大于水解程度，則c（C2O42-）SKIPIF1<0c（H2C2O4），錯(cuò)誤；C．滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室溫pH=7即c（H+）=c（OH-），則c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（總）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液體積變大，c（總）SKIPIF1<00.1000mol/L，c（Na+）SKIPIF1<00.1000mol/L+c（C2O42-）-c（H2C2O4），錯(cuò)誤；D．c（Na+）=2c（總）時(shí)溶液中溶質(zhì)為Na2C2O4，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恒為c（Na+）=2[c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）]，兩式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-），正確；答案選AD。10．（2017·江蘇高考真題）常溫下，Ka(HCOOH)=1.77×10-4，Ka(CH3COOH)=1.75×10-5，Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5，下列說(shuō)法正確的是A．濃度均為0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者B．用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液的體積相等C．0.2mol·L-1HCOOH與0.1mol·L-1NaOH等體積混合后的溶液中：c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D．0.2mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)【答案】AD【解析】A．由電荷守恒可知，甲酸鈉溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化銨溶液中存在c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)。由于在常溫下氨水的Kb小于甲酸的Ka、KW不變，銨根的水解程度大于甲酸根的水解程度，氯化銨溶液中c(OH-)小于甲酸鈉溶液中c(H+)，Cl-和Na+都不水解，c(Cl-)=c(Na+)，所以A正確；由甲酸和乙酸的電離常數(shù)可知，甲酸的酸性較強(qiáng)，所以pH為3的兩種溶液中，物質(zhì)的量濃度較大的是乙酸，等體積的兩溶液中，乙酸的物質(zhì)的量較大，用同濃度的氫氧化鈉溶液中和這兩種溶液，乙酸消耗的氫氧化鈉溶液較多，B錯(cuò)誤；C．兩溶液等體積混合后得到甲酸和甲酸鈉的混合液，由電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，聯(lián)立兩式可得2c(H+)+c(HCOOH)=2c(OH-)+c(HCOO-)，C錯(cuò)誤；D．兩溶液等體積混合后，得到物質(zhì)的量濃度相同的乙酸、乙酸鈉和氯化鈉的混合液，由于溶液pH<7，所以溶液中乙酸的電離程度大于乙酸根的水解程度，氯離子不水解，乙酸的電離程度很小，所以c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)，D正確。答案選AD。11．（2016·江蘇高考真題）H2C2O4為二元弱酸。20℃時(shí)，配制一組c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）=0.100mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是A．pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42-）>c（HC2O4-）B．c（Na+）=0.100mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH-）+c（C2O42-）C．c（HC2O4-）=c（C2O42-）的溶液中：c（Na+）>0.100mol·L-1+c（HC2O4-）D．pH=7的溶液中：c（Na+）>2c（C2O42-）【答案】BD【解析】A．根據(jù)圖像知pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42-）＜c（HC2O4-），錯(cuò)誤；B．c（Na+）=0.100mol·L-1的溶液，根據(jù)c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）=0.100mol·L-1知此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaHC2O4，溶液中存在質(zhì)子守恒：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH-）+c（C2O42-），正確；C．c（HC2O4-）=c（C2O42-）的溶液中有電荷守恒：c（OH-）+c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（Na+）+c(H+)，已知c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）=0.100mol·L-1，此溶液中H2C2O4濃度幾乎為0，可以忽略，把c（HC2O4-）=c（C2O42-）和c（HC2O4-）+c（C2O42-）=0.100mol·L-1帶入電荷守恒的等式，得到：c（OH-）+c（HC2O4-）+0.100mol·L-1=c（Na+）+c(H+)，溶液的PH＜7，c(H+)＞c（OH-），所以c（Na+）＜0.100mol·L-1+c（HC2O4-），錯(cuò)誤；D．由圖像知pH=7的溶液為草酸鈉溶液，草酸根水解，c（Na+）>2c（C2O42-），正確。答案選BD。12．（2014·四川高考真題）下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A．0.1mol/LNaHCO3溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(HCO3－)＞c(OH－)B．20ml0.1mol/LCH3COONa溶液與10ml0.1mol/LHCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH4＋)＞c(OH－)D．0.1mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)【答案】B【解析】A、0.1mol/LNaHCO3溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，二者恰好反應(yīng)生成碳酸鈉和水，碳酸根離子水解，溶液顯堿性，且碳酸根的水解以第一步水解為主，因此所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)，A不正確；B、20ml0.1mol/LCH3COONa溶液與10ml0.1mol/LHCl溶液混合后反應(yīng)生成醋酸和氯化鈉，反應(yīng)中醋酸鈉過(guò)量，所得溶液是醋酸鈉、氯化鈉和醋酸的混合液，且三種的濃度相等，呈酸性，說(shuō)明醋酸的電離程度大于醋酸根的水解程度，因此所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，B正確；C、氨水是弱堿，鹽酸是強(qiáng)堿，因此室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合后生成氯化銨和水，反應(yīng)中氨水過(guò)量，溶液顯堿性，因此所得溶液中：c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C不正確；D、0.1mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，二者恰好反應(yīng)生成醋酸鈉和水，醋酸根水解，溶液顯堿性，根據(jù)質(zhì)子守恒可知所得溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，D不正確，答案選B。13．（2014·江蘇高考真題）25℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)A．0.1mol/LCH3COONa與0.1mol/LHCl溶液等體積混合：c(Na＋)>c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－)B．0.1mol/LNH4Cl與0.1mol/L氨水等體積混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)C．0.1mol/LNa2CO3與0.1mol/LNaHCO3溶液等體積混合：SKIPIF1<0c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)D．0.1mol/LNa2C2O4與0.1mol/LHCl溶液等體積混合（H2C2O4為二元弱酸）：【答案】C【解析】A、0.1mol/LCH3COONa與0.1mol/LHCl溶液等體積恰好反應(yīng)混合生成醋酸和氯化鈉，醋酸電離溶液顯酸性，則c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－)，A不正確；B、0.1mol/LNH4Cl與0.1mol/L氨水等體積混合（pH＞7），這說(shuō)明溶液顯堿性，因此氨水的電離程度大于銨根的水解程度，則c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)，B不正確；C、0.1mol/LNa2CO3與0.1mol/LNaHCO3溶液等體積混合，則根據(jù)物料守恒可知SKIPIF1<0c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)，C正確；D、0.1mol/LNa2C2O4與0.1mol/LHCl溶液等體積混合（H2C2O4為二元弱酸），二者恰好反應(yīng)生成草酸酸氫鈉和氯化鈉，則根據(jù)電荷守恒可知溶液中2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D不正確，答案選C。14．（2015·安徽高考真題）25℃時(shí)，在10mL濃度均為0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是A．未加鹽酸時(shí)：c(OH-)＞c(Na+)=c(NH3·H2O)B．加入10mL鹽酸時(shí)：c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)C．加入鹽酸至溶液pH=7時(shí)：c(Cl-)=c(Na+)D．加入20mL鹽酸時(shí)：c(Cl-)=c(NH4+)+c(Na+)【答案】B【解析】A、混合溶液中，濃度均為0.1mol/LNaOH和NH3·H2O，NH3·H2O為弱電解質(zhì)，(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A錯(cuò)誤；B、加入10mL鹽酸時(shí)，c(Cl-)=c(Na+)，又根據(jù)電荷守恒得到：c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，所以c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)，B正確；C、根據(jù)電荷守恒得到：c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，pH=7時(shí)，即c(H＋)=c(OH-)，所以c(NH4+)+c(Na+)=c(Cl-），c(Cl-)＞c(Na＋)，C錯(cuò)誤；D、加入20mL鹽酸時(shí)，c(Cl-)=2c(Na+)，由于NH4+的水解，c(NH4+)＜c(Na+)，所以c(Cl-)＞c(NH4+)+c(Na+)，D錯(cuò)誤；此題選B。15．（2015·江蘇高考真題）室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH=7（通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略），溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（）A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4＋)=c(HCO3－)＋c(CO32－)B．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)＞c(NH4＋)＞c(SO32－)C．0.10mol·L－1Na2SO3溶液通入SO2：c(Na＋)=2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)]D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)=c(Cl－)【答案】D【解析】A、兩者不反應(yīng)，根據(jù)溶液呈現(xiàn)電中性，c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－)，因?yàn)閜H＝7，c(H＋)＝c(OH－)，即c(NH4＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)，A錯(cuò)誤；B、HSO3－H＋＋SO32－，NH3和H＋反應(yīng)，生成亞硫酸鈉和亞硫酸銨，根據(jù)溶液呈現(xiàn)電中性，c(Na＋)+c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO3－)＋2c(SO32－)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)+c(NH4＋)＝c(HSO3－)＋2c(SO32－)；根據(jù)物料守恒可知，c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(HSO3－)＋c(SO32－)，將此式代入上式可得c(NH4＋)+c(H2SO3)＝c(SO32－)，則c(SO32－)＞c(NH4＋)，因此，c(Na＋)＞c(SO32－)＞c(NH4＋)，B錯(cuò)誤；C、根據(jù)物料守恒可知，Na2SO3溶液中存在c(Na＋)=2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)]。向Na2SO3溶液通入SO2后發(fā)生Na2SO3＋SO2＋H2O＝2NaHSO3，pH＝7，反應(yīng)后溶液的溶質(zhì)Na2SO3、NaHSO3，溶液中的硫元素增多了，原有的物料守恒被破壞了，(Na＋)＜2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)]，C錯(cuò)誤；D、CH3COONa＋HCl＝CH3COOH＋NaCl，溶液pH＝7，反應(yīng)后的溶質(zhì)：NaCl、CH3COOH、CH3COONa，電離和水解的程度相同，因此有c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D正確。答案選D。16．（2014·全國(guó)高考真題）一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是A．pH=5的H2S溶液中，c(H+)=c(HS－)=1×10－5mol·L－1B．pH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH=b，則a=b+1C．pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)+c(H＋)=c(OH－)+c(HC2O4－)D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③【答案】D【解析】A．H2S溶液中分步電離，H2SH++HS-，HS-H++S2-，根據(jù)電荷守恒知c(H+)=c(HS－)+2c(S2-)+c(OH-)=1×10－5mol·L－1，錯(cuò)誤；B．加水稀釋促進(jìn)一水合氨的電離，pH=a的氨水，稀釋10倍后，其pH=b，則a＜b+1，錯(cuò)誤；C．pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合，溶液中存在電荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HC2O4-）+2c（C2O42-），錯(cuò)誤；D．酸性大小為CH3COOH＞H2CO3＞HClO，組成鹽的酸根對(duì)應(yīng)的酸越弱，該鹽的水解程度越大，相同濃度時(shí)溶液的堿性越強(qiáng)。pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三種溶液，鹽的濃度：①＞②＞③，c（Na+）：①＞②＞③，正確；答案選D。17．（2015·浙江高考真題）40℃時(shí)，在氨－水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢(shì)如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（）A．在pH＝9.0時(shí)，c(NH4+)＞c(HCO)＞c(NH2COOˉ)＞c(CO32－)B．不同pH的溶液中存在關(guān)系：c(NH4+)＋c(H+)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(NH2COOˉ)＋c(OHˉ)C．隨著CO2的通入，不斷增大D．在溶液中pH不斷降低的過(guò)程中，有含NH2COOˉ的中間產(chǎn)物生成【答案】C【解析】A．pH=9時(shí)，圖象中各種離子濃度的大小關(guān)系：c(NH4+)＞c(HCO3-)＞c(NH2COO-)＞c(CO32-)，正確；B．溶液中存在電荷守恒，即正電荷的總濃度等于負(fù)電荷的總濃度，則不同pH的溶液中存在電荷守恒關(guān)系為：c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COO-)+c(OH-)，正確；C．已知Kb=SKIPIF1<0，溫度一定時(shí)，Kb為常數(shù)，不隨濃度的變化而變化，隨著CO2的通入，c(NH4+)逐漸增大，則不斷減小，錯(cuò)誤；D．由圖象可知開(kāi)始沒(méi)有NH2COO-，后來(lái)也不存在NH2COO-，所以NH2COO-為中間產(chǎn)物，即在溶液pH不斷降低的過(guò)程中，有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成，正確;故選C。18．（2012·四川高考真題）常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是A．新制氯水中加入固體NaOH：c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH)B．pH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)C．pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合：c(Cl-)=c(NH4+)>c(OH)=c(H+)D．0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合：2c(H+)–2c(OH-)=c(CH3COO-)–c(CH3COOH)【答案】D【解析】A．新制氯水中加入足量固體NaOH存在電荷c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)，錯(cuò)誤；B．pH=8.3的NaHCO3溶液中HCO3-的水解大于其電離，則c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-)，錯(cuò)誤；C．pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合后溶液顯堿性，錯(cuò)誤；D．溶液中存在電荷守恒：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)，代入計(jì)算得到：2c(OH-)+c(CH3COO-)=c(CH3COOH)+2c(H+)，所以得到：c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)，正確；答案為D。19．（2008·上海高考真題）某酸性溶液中只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－四種離子。則下列描述正確的是()A．該溶液由pH＝3的CH3COOH與pH＝11的NaOH溶液等體積混合而成B．該溶液由等物質(zhì)的量濃度、等體積的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成C．加入適量的NaOH，溶液中離子濃度為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)D．加入適量氨水，c(CH3COO－)一定大于c(Na＋)、c(NH4＋)之和【答案】A【解析】A．pH＝3的CH3COOH與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，醋酸過(guò)量，溶液呈酸性，

且溶液中存在Na+、CH3COO-、H+、OH-四種離子，正確；B．由等物質(zhì)的量濃度、等體積的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，與溶液的酸性不符，錯(cuò)誤；

C．根據(jù)電荷守恒有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，如果溶液中存在c(CH3COO-)＞c(Na+)，則c(OH-)<c(H+)，與題給結(jié)論不符，錯(cuò)誤；D．加入氨水，由電荷守恒得：c(CH3COO－)＋c(OH－)=c(Na＋)＋c(NH4＋)＋c(H＋)，當(dāng)溶液仍呈酸性即c(OH－)＜c(H＋)，則c(CH3COO－)＞c(NH4＋)＋c(Na＋)；當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，則c(CH3COO－)＝c(NH4＋)＋c(Na＋)；當(dāng)溶液呈堿性時(shí)，c(H＋)＜c(OH－)，則c(CH3COO－)＜c(NH4＋)＋c(Na＋)，所以c(CH3COO－)不一定大于c(Na＋)、c(NH4＋)之和，錯(cuò)誤。綜上所述，本題選A。20．（2012·安徽高考真題）氫氟酸是一種弱酸，可用來(lái)刻蝕玻璃。已知25℃時(shí)HF(aq)+OH—(aq)＝F—(aq)+H2O(l)△H＝—67.7kJ·mol—1②H+(aq)+OH—(aq)＝H2O(l)△H＝—57.3kJ·mol—1在20mL0.1mol·L—1氫氟酸中加入VmL0.1mol·L—1NaOH溶液，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A．氫氟酸的電離方程式及熱效應(yīng)可表示為HF(aq)＝H+(aq)+F?(aq)△H＝+10.4kJ·mol—1B．當(dāng)V＝20時(shí)，溶液中：c(OH—)＝c(HF)+c(H+)C．當(dāng)V＝20時(shí)，溶液中：c(F—)＜c(Na+)＝0.1mol·L—1D．當(dāng)V＞0時(shí)，溶液中一定存在：c(Na+)＞c(F—)＞c(OH—)＞c(H+)【答案】B【解析】A．根據(jù)蓋斯定律，將①式減去②式可得：HF(aq)H＋(aq)＋F－(aq)ΔH＝－10.4kJ·mol－1，錯(cuò)誤；B．當(dāng)V＝20時(shí)，兩者恰好完全反應(yīng)生成NaF，溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)，也可由物料守恒[c(Na+)＝c(F－)+c(HF)]及電荷守恒[c(H＋)+c(Na+)=c(F－)+c(OH－)]來(lái)求，正確；C．結(jié)合B選項(xiàng)的分析，由于HF為弱酸，因此F－水解，故溶液中存在：c(F－)＜c(Na+)＝0.05mol·L－1，錯(cuò)誤；D．溶液中離子濃度的大小取決于V的大小，離子濃度大小關(guān)系可能為c(F－)＞c(H＋)＞c(Na+)＞c(OH－)或c(F－)＞c(Na+)＞c(H＋)＞c(OH－)或c(Na+)＝c(F－)＞c(OH－)＝c(H＋)或c(Na+)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋)，項(xiàng)錯(cuò)誤。答案選B。21．（2015·四川高考真題）常溫下，將等體積，等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過(guò)濾，所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是A．SKIPIF1<0<1.0×10-7mol/LB．c(Na+)=c(HCO3－)+c(CO32－)+c(H2CO3)C．c(H+)+c(NH4+)=c(OH－)+c(HCO3－)+2c(CO32－)D．c(Cl－)>c(NH4+)>c(HCO3－)>c(CO32－)【答案】C【解析】A．因?yàn)樗脼V液pH<7，溶液顯酸性，因此有SKIPIF1<0=c(OH-)<10－7mol/L，正確；B．因?yàn)閮烧呤堑润w積等濃度混合，因此NH4HCO3和NaCl物質(zhì)的量相等，即n(Na＋)=n(HCO3－)，根據(jù)物料守恒有c(Na＋)=c(HCO3－)+c(CO32－)+c(H2CO3)，正確；C．發(fā)生的反應(yīng)是NH4HCO3＋NaCl=NaHCO3↓＋NH4Cl，溶液有NH4Cl和一部分NaHCO3，因此依據(jù)電荷守恒，有c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH4＋)=c(OH－)＋c(HCO3－)＋c(Cl－)＋2c(HCO3－)，錯(cuò)誤；D．根據(jù)選項(xiàng)C的分析，離子濃度大小順序是c(Cl－)>c(NH4＋)>c(HCO3－)>c(CO32－)，正確；答案選C。22．（2013·四川高考真題）室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合（忽略體積變化），實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)編號(hào)起始濃度/（mol·L－1）反應(yīng)后溶液的pHc（HA）c(KOH)①0.10.19②x0.27下列判斷不正確的是A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)=c(K＋)－c(A－)=SKIPIF1<0mol/LC．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L－1D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)=c(A－)>c(OH－)=c(H＋)【答案】B【解析】A、兩者是等體積等濃度混合，應(yīng)是恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)是KA，反應(yīng)后溶液顯堿性，說(shuō)明HA是弱酸，A－發(fā)生水解，A－＋H2OHA＋OH－，離子濃度大小順序是c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，正確；B、根據(jù)電荷守恒，有c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(A－)，則有c(OH－)=c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)=Kw/10－9mol·L－1，錯(cuò)誤；C、因?yàn)镠A是弱酸，反應(yīng)后溶液顯中性，溶質(zhì)為HA和KA，因此HA的濃度應(yīng)大于0.2mol，根據(jù)物料守恒，c(A－)＋c(HA)>0.2/2mol·L－1=0.1mol·L－1，正確；D、根據(jù)電中性，c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(A－)，溶液顯中性，即c(H＋)=c(OH－)，c(K＋)=c(A－)，離子濃度大小順序是c(K＋)=c(A－)>c(H＋)=c(OH－)，正確；答案選B。23