-.z.NANCHANGUNIVERSITY課程論文課程：微機(jī)電系統(tǒng)學(xué)生：學(xué)號：課程教師：荷葉外表超疏水性的研究及仿生〔大學(xué)，機(jī)電工程學(xué)院，330031〕引言：人們很早就知道荷葉外表“自清潔〞效應(yīng)，但是一直無法了解荷葉外表的秘密。直到20世紀(jì)90年代，德國的兩個科學(xué)家首先用掃描電子顯微鏡觀察了荷葉外表的微觀構(gòu)造，認(rèn)為“自清潔〞效應(yīng)是由荷葉外表上的微米級乳突以及外表蠟狀物共同引起的。其后江雷等人對荷葉外表微米構(gòu)造進(jìn)展深入分析，發(fā)現(xiàn)荷葉外表乳突上還存在納米構(gòu)造，這種微米與納米構(gòu)造同時存在的二元構(gòu)造才是引起荷葉外表“自清潔〞的根本原因。在化學(xué)模擬生物體系的研究中，超疏水性外表是近年來比擬活潑的領(lǐng)域之一。研究超疏水性外表對深入認(rèn)識自然界中具有疏水性植物和設(shè)計新的高效納米薄膜具有重要的作用。同時它在工業(yè)生產(chǎn)和人們的日常生活中有著極其廣闊的應(yīng)用前景。例如，它可以用來防雪、防污染、防腐、抗氧化以及防止電流傳導(dǎo)和自凈等。本文中關(guān)于超疏水外表微觀形貌與潤濕性能的關(guān)系進(jìn)展研究，從微觀角度對其性能的說明，介紹和評述構(gòu)造微觀形貌的構(gòu)造或加工方法，并對該領(lǐng)域的開展進(jìn)展了展望。關(guān)鍵詞：超疏水性；納米構(gòu)造；自清潔；仿生-.z.PreparationandResearchofSuperHydrophobicSurfaces〔SchoolofMechatronicsEngineering，NanchangUniversity，Nanchang330031,China〕Abstract：Superhydrophobicsurfacesshowgoodperformanceinself-cleaningandantifoulingduetotheirmicroandnanostructures.Inspiredbythesimilarstructuresinnature,suchaslotusleaves,andbutterflywings,thefocusofresearchinsuperhydrophobicmaterialsisnotonlytomimicbiologicalstructures，butalsotogeneratematerialswithfle*ibilityinbothstructuraldesignandmaterialposition.Thegoalistodevelopsuperhydrophobicmaterialsthatarerobustandtoleranttohightemperatureorharshenvironment.Suchmaterialshavebroadapplicationsinnationaldefense,industrialprocess,agriculture,andhealthcare.Atthesametime,ithasaverywideapplicationprospectinindustrialproductionandpeople'sdailylife.Fore*ample,itcanbeusedtopreventsnow,pollutionprevention,anti-corrosionandpreventthecurrentconductionandselfpurification.Thispaperwillintroducetheprincipleofsuperhydrophobicmaterialandthesynthesisofsuchmaterials.Recentresearchandfutureapplicationofsuchmaterialswillalsohediscussedinthepaper.Keywords:superhydrophobic；nanostructure；self-cleaning；bioinspired-.z.1.超疏水原理及外表特性根據(jù)水在固體外表的浸潤程度，固體可以分為親水性和疏水性，所謂超疏水〔憎水〕外表一般是指與水的接觸角大于150度的外表。對于一個疏水性的固體外表來說，當(dāng)外表有微小突起的時候，有一些空氣會被“關(guān)到〞水與固體外表之間，導(dǎo)致水珠大局部與空氣接觸，與固體直接接觸面積反而大大減小。由于水的外表力作用使水滴在這種粗糙外表的形狀接近于球形，其接觸角可達(dá)150度以上，并且水珠可以很自由地在外表滾動。一個真正意義上的超疏水外表既要有較大的靜態(tài)接觸角，同時更應(yīng)該具有較小的滑動角。所謂接觸角，就是液滴在固體外表形成熱力學(xué)平衡時所持有的角。通過液體-固體-氣體接合點中水珠曲線的終點和固體外表的接觸點測定出來。滾動角可作為評價外表浸潤性的另一指標(biāo)，指的是一定質(zhì)量的液滴在傾斜面上開場滾動的臨界角度。滾動角越小，固體外表表現(xiàn)出的疏水性越好。因為地球的重力作用，水滴在傾斜的固體外表有下滑的趨勢。隨著固體傾斜角的變大，水滴沿斜面方向的下滑分力也在不斷增大，當(dāng)傾斜角增大到*一臨界角度時，水滴會從固體外表滑落下來，這時的臨界角就是水在此種固體外表的滾動角。滾動角越小，固體外表的超疏水性能越好。-.z.1.1光滑外表的Yang氏方程-.z.外表力：分子在體相部與界面上所處的環(huán)境是不同的，所以有凈吸力存在，致使液體外表的分子有被拉入液體部的傾向，所以任何液體外表都有自發(fā)縮小的傾向，這是液體外表表現(xiàn)出外表力的原因。廣為承受的光滑外表上的Yang氏方程描述了固液氣三相界面上液體對固體的本征靜態(tài)接觸角和三相間的外表力的關(guān)系：、、分別為固氣、固液、氣液間的見面力-.z.1.2粗糙外表的Wenzel方程〔1936年〕-.z.圖1.2平衡狀態(tài)下，液滴接觸角與界面力的關(guān)系Wenzel發(fā)現(xiàn)外表的粗糙構(gòu)造可增強(qiáng)外表的浸潤性,認(rèn)為這是由于粗糙外表上的固液實際接觸面積大于表觀接觸面積的緣故。可用外表粗糙因子〔r〕衡量,其值為外表的實際面積與幾何投影面積之比。-.z.1.3粗糙外表的Cassie方程〔1944年〕f為水與固體接觸的面積與水滴在固體外表接觸的總面積之比Cassie開展了Wenzel理論，假定水與空氣的接觸角為180°，提出粗糙的低外表能外表具有超疏水性的機(jī)理,用以描述水在粗糙固體外表上的接觸角θc。-.z.2.植物葉外表微觀形貌如圖2.1為超疏水的荷葉外表構(gòu)造〔a〕球形的水滴在荷葉的外表：〔b〕荷葉外表大面積的微構(gòu)造：c〕荷葉外表單個乳突：〔d〕荷葉反面的納米構(gòu)造。圖2.1超疏水的荷葉外表構(gòu)造-.z.通過觀察植物葉片外表的微觀構(gòu)造,認(rèn)為荷葉效應(yīng)是由粗糙外表上雙層構(gòu)造的微凸體及其外表蠟狀物共同作用的結(jié)果。認(rèn)為,疏水植物外表的粗糙度會降低其潤濕性,與一樣組成的光滑外表相比,水滴的接觸角更大。-.z.圖2.2荷葉的SEM照片：a為荷葉的整個外表的形貌圖：b為荷葉外表的放大圖-.z.由圖a可以看出,荷葉表層均勻分布了大小5—9μm的微凸體,從圖a的插圖中可以發(fā)現(xiàn)這些表層微凸體是由一些更小的棒狀構(gòu)造材料堆積而成。由圖b可以進(jìn)一步看到,這些微米級的微凸體下面還分布了一些大小很均勻的納米微凸體,其插圖顯示了這種納米構(gòu)造材料為直徑50—70nm的棒狀構(gòu)造。水滴在荷葉外表的接觸角和滑動角分別為161.0°±2.5°和2-5°。荷葉這種雙層的微納米構(gòu)造可以很有效地阻止荷葉下層被潤濕,這一點對其超疏水性起著至關(guān)重要的作用。-.z.3.外表構(gòu)造與潤濕性的關(guān)系3.1潤濕性-.z.潤濕性是指一種液體在一種固體外表鋪展的能力或傾向性。固體的潤濕性用接觸角表示，當(dāng)液滴滴在固體外表時，潤濕性不同可出現(xiàn)不同形狀。液滴在固液接觸邊緣的切線與固體平面間的夾角稱為接觸角。接觸角最小為0°，最大為180°。接觸角越小，則粉體的潤濕性越好。-.z.-.z.-.z.3.2濕潤性的測量方法測量潤濕性的方法很多，按測量目的的不同可分為兩大類，即定性方法和定量方法。其中定量方法主要有接觸角法、滲吸與排驅(qū)法和USBM方法。定性測量方法種類很多，包括滲吸率、顯微鏡檢測、浮選法、玻璃滑動法、相對滲透率曲線法、滲透率與飽和度關(guān)系曲線、毛管壓力曲線、毛細(xì)測量法、排驅(qū)毛管壓力、油藏測井曲線、核磁共振法以及染色吸附法。3.3固體外表力與外表自由能固體外表潤濕性由外表的化學(xué)組成和微觀幾何構(gòu)造共同決定。而外表力外表自由能是固體外表潤濕性研究和應(yīng)用的理論根底。外表力、外表過剩自由能是描述物體外表狀態(tài)的物理量。外表層里的液體分子都受到指向液體部的引力作用，因此，要把液體分子從部移到外表層中，必須克制這種引力做功，所做的功變成分子勢能。這樣，位于外表層的液體分子，比起部的液體分子，具有較大的勢能。外表層中全局部子所具有的額外勢能總和，稱為外表能。外表能是能的一種形式，液體的外表越大，具有較大勢能的分子數(shù)越多，外表能就越大。液體外表或固體外表分子與其局部子的受力情形是不同的，因而所具有的能量也是不同的。以液體為例，如圖3.3所示，處在液相部的分子，四周被同類分子所包圍，受周圍分子的引力是對稱的，因而相互抵消，合力為零;處在液體外表的分子則不然，因為液相的分子密度遠(yuǎn)大于氣相的分子引力，致使合力不再為零，而是具有一定的量值且指向液相的側(cè)。由于這個拉力的存在，使得液體外表的分子，相對于液體局部子處于較高能量態(tài)勢，隨時有向液體部遷移的可能，處于一種不穩(wěn)定的狀態(tài)。液體外表分子受到的拉力形成了液體的外表力，相對于液體部所多余的能量，就是液體的外表過剩自由能。由于外表力或外表過剩自由能的存在，在沒有外力作用時，液體都具有自動收縮成為球形的趨勢，這是因為在體積一定的幾何形體中球體的外表積最小。系統(tǒng)處于穩(wěn)定平衡時，勢能應(yīng)為最小。因此，一定質(zhì)量的液體，其外表要盡可能收縮，使外表能成為最小。-.z.圖3.3液體外表、局部子的能量-.z.3.4外表構(gòu)造與接觸角的關(guān)系人們在研究如何構(gòu)造超疏水性外表的同時,也在積極探討超疏水性外表中外表構(gòu)造和接觸角的關(guān)系,希望這種理論的研究能為我們今后設(shè)計和構(gòu)造超疏水性外表提供一定的理論根底和實際指導(dǎo)。McCarthy小組研究了超疏水性外表中形貌長度圍對其潤濕能力的影響。他們通過影印平版術(shù)和使用硅烷化試劑制備了一系列疏水性不同的硅外表，并研究了它們的潤濕能力。他們發(fā)現(xiàn)外表構(gòu)造中三維接觸線的構(gòu)造在潤濕能力中扮演很重要的角色，當(dāng)粗糙外表上正方矩的*2Y維等于或小于32μm時,外表表現(xiàn)出超疏水性，并具有較小的滑動角。Bikerman等研究了不同粗糙度的不銹鋼外表與水滴滑動角的關(guān)系，它們之間的接觸角在90°左右。他們實驗得出外表粗糙度對水滴的滑動起阻礙作用，即不銹鋼的外表粗糙度越大，水滴在其外表上的滑動角就越大。Johnson等從理論上討論了外表粗糙度對前進(jìn)角和后退角的影響。他們認(rèn)為，在較低的外表粗糙度接觸區(qū)，疏水外表上出現(xiàn)的滯后現(xiàn)象是隨著外表粗糙度的增加而增加的；但在較高外表粗糙度接觸區(qū)，情況恰恰相反。Nakajima等在研究仿生超疏水性外表過程中發(fā)現(xiàn)，外表構(gòu)造對接觸角和滑動角有非常大的影響，形成較高針狀物的外表具有較大的接觸角和較低的滑動角。同時他們認(rèn)為，粗糙外表捕獲的空氣對于一個具有很小滑動角的外表扮演了一個很重要角色，這一點在Cassie等提出的公式中也能得到印證。而且他們認(rèn)為，在疏水性較高的區(qū)域，水滴的滑動角隨接觸角的增大而減小，而接觸角大小主要依賴于外表粗糙度的大小。Nakajima小組通過含氟聚合物制備出了不同外表粗糙度含納米TiO2的超疏水性薄膜，研究了滑動角、接觸角和外表粗糙度三者的關(guān)系。結(jié)果說明，水滴的滑動角隨接觸角的增大而減小。所有證據(jù)都說明，外表構(gòu)造所包覆的空氣對于外表具有低的滑動角扮演了重要的角色。Dupuis等采用晶格-玻爾茲曼運動公式來描述水珠在已圖案化的基底上的擴(kuò)展行為，他們把它運用在模擬外表具有整齊排列微米凸體的超疏水行為，發(fā)現(xiàn)接觸角是隨外表光刻程度的增加而增大。-.z.Whitesides等通過微機(jī)械加工和分子自組裝(MSA)研究了外表上0.1—1mm圍潤濕能力的操作。微機(jī)械加工可以使裸金外表形成微米體積大小的區(qū)域，這種外表上也能形成一層烷基硫醇的自組裝單分子膜，第二層自組裝單分子膜在微機(jī)械化后的外表上形成,剩余的微機(jī)械化的裸金外表暴露在二烴基二硫化物的溶液中。在第一層SMA中形成HS(CH2)15COOH的親水層，在親水層上面形成一層MSA的[CH3(CH2)11S]2疏水層，這樣就可以在親水外表上構(gòu)建疏水的微米線群，這種微米線群能夠提供新功能外表構(gòu)造，可以控制液滴的形狀。Onda等[把水滴在超疏水性外表用分析維數(shù)來表示，研究了接觸角與分形圍之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)當(dāng)這些分形外表是由疏水材料構(gòu)成時，這些外表出現(xiàn)超疏水現(xiàn)象。4.微觀形貌的構(gòu)造及加工方法超疏水外表一般可以通過兩類技術(shù)路線來制備：一類是在低外表能的疏水材料外表上構(gòu)建微米納米級粗糙構(gòu)造；另外一類是用低外表能物質(zhì)在微米納米級粗糙構(gòu)造上進(jìn)展修飾處理。其中，制備適宜微米納米級粗糙構(gòu)造的方法是相關(guān)研究的關(guān)鍵。從制備方法來說，主要有蒸汽誘導(dǎo)相別離法、模板印刷法、電紡法、溶膠凝膠法、模板擠壓法、激光和等離子體刻蝕法、拉伸法、腐蝕法以及其他方法。4.1蒸汽誘導(dǎo)相別離法在一定條件下，高分子溶液在溶劑蒸發(fā)過程中，溶液熱力學(xué)狀態(tài)不穩(wěn)定，高分子鏈間易發(fā)生自聚集，形成高分子聚集相。當(dāng)高分子鏈聚集到一定程度時，高分子聚集相間發(fā)生相別離過程，并形成具有微米納米級粗糙構(gòu)造的外表，這種制膜方法被稱為蒸汽誘導(dǎo)相別離法。例如:Zhao等將溶解于二甲基甲酰胺(DMF)的聚苯乙烯-b-二甲基硅氧烷共聚物(PS-b-PDMS)在相對濕度為60%的環(huán)境下涂布，得到水接觸角(WCA)為163°的超疏水外表。在該研究中，DMF為PS-b-PDMS的選擇性溶劑,其中PS可以溶解于DMF中，而PDMS不溶，PS-b-PDMS在DMF中形成膠束。在潮濕環(huán)境下，可發(fā)生蒸汽誘導(dǎo)相別離過程，形成多相構(gòu)造，并在外表形成微米-納米粗糙構(gòu)造。PDMS外表能低，容易在外表富集，可以得到超疏水外表。蒸汽誘導(dǎo)相別離法原料來源廣泛、工藝簡潔、本錢低、所制備外表大小不受限制等優(yōu)點，但可能存在膜強(qiáng)度不夠好的缺點。-.z.4.2模板印刷法-.z.Sun等使用荷葉作為原始模板得到PDMS的凹模板，再使用該凹模板得到PDMS凸模板，該凸模板是荷葉的復(fù)制品，它與荷葉有同樣的外表構(gòu)造，因此表現(xiàn)出良好的超疏水性和很低的滾動角。該工藝類似于“印刷〞因此稱為模板印刷法。Lee等用金屬鎳來代替PDMS，獲得竹葉的凹模板。再在金屬鎳凹模板上使用紫外光固化的高分子材料復(fù)制，得到類似竹葉的復(fù)制品(圖4.2)，該復(fù)制品具有超疏水能力。金屬鎳模板更耐磨、剛性更好、更易準(zhǔn)確復(fù)制。另外,Lai等通過光催化印刷法在TiO2納米管膜上獲得超親水-超疏水的方法也很有價值。模板印刷法是一種簡潔、有效、準(zhǔn)確、廉價、可大面積復(fù)制的制備方法。有望成為實用化制備超疏水材料的重要方法。-.z.-.z.4.3電紡法江雷等通過一種簡單的電紡技術(shù)，將溶于DMF溶劑中的PS制成具有多孔微球與納米纖維復(fù)合構(gòu)造的超疏水薄膜(圖4.3)。其中多孔微球?qū)Τ杷阅芷鹬饕饔茫{米纖維起固定多孔微球的作用，該膜的WCA到達(dá)160.4°。Ma等通過電紡法得到PS-g-PDMS和PS共紡的無紡布(圖4.4)。由于PDMS在纖維外表富集，并且纖維尺寸為150~400nm,因此，該無紡布WCA可到達(dá)163°。該纖維透氣性好、柔韌、超疏水等優(yōu)點使它在紡織和生物領(lǐng)域有很大的應(yīng)用價值。具有超疏水性的纖維在服裝或無紡布方面有很大的潛在應(yīng)用價值,電紡法無疑是一種很有潛力的方法。4.4溶膠-凝膠法溶膠凝膠法就是用含有高化學(xué)活性組份的化合物作前驅(qū)體進(jìn)展水解得到溶膠后使其發(fā)生縮合反響，在溶液中形成穩(wěn)定的凝膠，最后枯燥凝膠。溶劑去除后，有時留下一些微納米孔，這些微納米孔構(gòu)造賦予材料*些特殊性能，包括超疏水性。如有機(jī)硅氣凝膠，由于孔構(gòu)造興旺使它具有非常高的比外表積、材料中最低的密度、非常低的導(dǎo)熱系數(shù)以及其他特性，因此它被稱為“第四代材料〞。有些方法制備的有機(jī)硅氣凝膠還具有超疏水功能。溶膠-凝膠法對于無機(jī)超疏水材料如ZnO、TiO2和Al2O3的制備具有一定的優(yōu)勢,但存在著工藝路線較長、有溶劑污染和本錢較高等缺點。4.5模板擠壓法模板擠壓法就是使用孔徑接近納米級的多孔氧化鋁膜作為模板，將溶解于溶劑的高分子滴于其上，枯燥后得到超疏水外表。通過模板擠壓法用親水性聚乙烯醇材料制備了超疏水外表，接觸角可以到達(dá)171.2°。這可能是由于聚乙烯醇分子在納米構(gòu)造上發(fā)生重排，使得疏水烷基基團(tuán)向外，親水羥基基團(tuán)向并形成分子間氫鍵，體系外表能降低造成的。通過模板擠壓法制備了超疏水陣列聚苯乙烯納米管膜。該膜不但有超疏水特性,還具有對水超強(qiáng)的高粘滯力,甚至水滴完全反轉(zhuǎn)都不掉落,類似“壁虎腳〞(圖4.5)-.z.-.z.4.6激光和等離子體刻蝕法在室溫環(huán)境下用CO2脈沖激光處理聚二甲基硅氧烷〔PDMS〕，其外表的WCA高達(dá)175°可能的原因為在激光處理后，PDMS外表產(chǎn)生多孔構(gòu)造，PDMS的分子鏈排列規(guī)整。在氧氣氣氛下用等離子處理LDPE膜，然后再在CF4氣氛下用等離子處理，獲得透明度高的超疏水LDPE膜。但該類方法存在儀器昂貴、本錢高、得到超疏水外表積有限等缺點。4.7拉伸法通過拉伸聚四氟乙烯膜Teflon膜得到外表帶有大量孔洞的纖維，從而獲得超疏水膜。另外，在拉伸尼龍膜時證實，微觀構(gòu)造為三角形網(wǎng)狀構(gòu)造的尼龍膜具有超疏水特性，但雙向拉伸后，尼龍膜由超疏水轉(zhuǎn)變?yōu)槌H水，與水的接觸角從151.2°變?yōu)?°(圖4.7)。這估計是三角形網(wǎng)狀構(gòu)造的尺寸在拉伸后發(fā)生變化造成的。拉伸法簡單、本錢低、可獲得面積大的超疏水外表，值得更多的研究。-.z.-.z.4.8腐蝕法使用低外表能物質(zhì)修飾鋁合金，得到具有超疏水性的金屬外表。另外，對金屬銅、鋅外表進(jìn)展化學(xué)腐蝕處理，也獲得了具有超疏水性的金屬外表。另外，有些方法類似于腐蝕法，即通過一種手段除掉*一局部。在清潔的玻璃片上涂上聚苯乙烯〔PS〕水性懸浮液，120℃烘干，得到布滿相互有些粘結(jié)的PS納米級微球的玻璃片。滴一滴0.5mol/L的Fe(NO3)3溶液于其上，F(xiàn)e(NO3)3溶液滲入PS納米級微球的縫隙。最后，將樣400℃下燒結(jié)2h,使PS模板揮發(fā)Fe(NO3)分解形成的Fe2O3構(gòu)成納米柱狀構(gòu)造〔圖4.8〕-.z.-.z.4.9其他方法制備超疏水外表還有一些其他方法。將多孔聚氨酯片浸入粒徑約200nm的聚苯乙烯懸浮液中，枯燥后該聚氨酯片具有超疏水性和超親油性，可以作為油水別離器〔圖4.9〕。電化學(xué)法也是常用方法之一。使用模板法和電化學(xué)沉積法制備了微觀構(gòu)造類似玫瑰花的超疏水外表。使用一步電沉積的方法在導(dǎo)電玻璃基底上制備了具有疏水性能的ZnO薄膜，該膜在紫外光照射下可轉(zhuǎn)變成親水性薄膜。-.z.-.z.5.展望有關(guān)超疏水性外表的研究近幾年有較多的報道，成為各學(xué)科開展的熱點之一。但目前有關(guān)超疏水外表的制備方法的種類并不多，且過于依賴精細(xì)的儀器設(shè)備和復(fù)雜的化學(xué)物質(zhì)，可供使用的基底還有限，不能夠規(guī)模化生產(chǎn)。另外，對仿生超疏水性外表的構(gòu)造與疏水性之間的關(guān)系以及動力學(xué)還沒有系統(tǒng)研究。因此，今后的研究將在以下幾個方面進(jìn)展：實現(xiàn)在廣泛的工程材料外表的超疏水性；開展制備超疏水性外表的有效方法；擴(kuò)展超疏水性外表的應(yīng)用領(lǐng)域。人工制備超疏水外表雖然時間不長,但開展特別迅速，好的制備方法也越來越多，隨著研究的深入，會有更多的制備方法出現(xiàn)。目前，本領(lǐng)域的研究可以朝實用化和產(chǎn)業(yè)化方向開展。另外，還可以擴(kuò)寬研究的領(lǐng)域，如開發(fā)超疏水超疏油外表材料、超疏水超親油材料、超疏水吸油材料、疏水氣凝膠以及帶有其他功能的超疏水材料等。-.z.6.參考文獻(xiàn)[1]余桂英.外表微觀形貌參數(shù)表征系統(tǒng)的研制.大學(xué)學(xué)報:2008.03:53-56.[2]董開云，瑩.微觀摩擦與外表形貌相關(guān)性的試驗研究.中國機(jī)械工程，2005.03:542-544[3]小兵，瑩.外表形貌分形表征方法的比擬.大學(xué)學(xué)報理科版：2006.02[4]粟常紅，慶民.仿荷葉外表研究進(jìn)展.化學(xué)通報：2008.01:24-30[5]小兵，瑩.材料外表潤濕性的控制與制備技術(shù).材料工程.2008.04:74-79.[6]云富.粗糙外表形貌對濕潤性的影響.工程熱物理學(xué)報:2011.07:1188-1191[7]艷紅.典型狀態(tài)下荷葉潤濕性差異及其機(jī)理分析.農(nóng)業(yè)工程學(xué)報：2014.07:263-266[8]小兵，瑩.類似荷葉外表分形構(gòu)造的潤濕性研究.潤滑與密封，2012.06：6-8.14[9]小兵，瑩.微觀構(gòu)造外表接觸角模型及