1〔2〕〔3〕靈敏度、周密度、準確度和檢出限。1〕儀器分析和化學分析：以物質的物理性質和物理化學性質〔光、電、熱、磁等〕法，這類方法一般需要特別的儀器，又稱為儀器分析法；化學分析是以物質化學反響為根底的分析方法。標準曲線與線性范圍：標準曲線是被測物質的濃度或含量與儀器響應信號的關系曲線；標準曲線的直線局部所對應的被測物質濃度〔或含量〕的范圍稱為該方法的線性范圍。為方法的靈敏度；周密度是指使用同一方法，對同一試樣進展屢次測定所得測定結果的全都程度；試樣含量的測定值與試樣含量的真實值〔或標準值〕相符合的程度稱為準確度；某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質的最小濃度或最小質量，稱為這種方法對該物質的檢出限。第三章光學分析法導論1〔1〕原子光譜和分子光譜； 〔2〕原子放射光譜和原子吸取光譜；〔3〕統(tǒng)計權重和簡并度； 〔4〕分子振動光譜和分子轉動光譜；〔5〕禁戒躍遷和亞穩(wěn)態(tài)； 〔6〕光譜項和光譜支項；〔7〕分子熒光、磷光和化學發(fā)光；〔8〕拉曼光譜。1〕光譜?！踩鐭崮堋㈦娔艿取车淖饔脮r，激發(fā)到較高能級上處于激發(fā)態(tài)。但激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定，一般約在108s內返回到基態(tài)或較低能態(tài)而放射出的特征譜線形成的光譜稱為原子放射光譜；當基態(tài)原子蒸氣選擇性地吸取肯定頻率的光輻射后躍遷到較高能態(tài)，這種選擇性地吸取產(chǎn)生的原子特征的光譜稱為原子吸取光譜。2J＋1個不同的支能級，2J＋1稱為能級的簡并度。譜稱為分子轉動光譜。不符合光譜選擇定則的躍遷叫禁戒躍遷；假設兩光譜項之間為禁戒躍遷，處于較高能級的原子具有較長的壽命，原子的這種狀態(tài)稱為亞穩(wěn)態(tài)。Jn、L、S、Jn2S1LJ值不同的光譜項稱為n2S1L。J熒光和磷光都是光致發(fā)光，是物質的基態(tài)分子吸取肯定波長范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)而產(chǎn)生的二次輻射。熒光是由單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的光輻射，而磷光是單重激發(fā)態(tài)先過渡到三重激發(fā)態(tài)，再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷而產(chǎn)生的光輻射?；瘜W發(fā)光是化學反響物或反響產(chǎn)物受反響釋放的化學能激發(fā)而產(chǎn)生的光輻射。入射光子與溶液中試樣分子間的非彈性碰撞引起能量交換而產(chǎn)生的與入射光頻率不同的散射光形成的光譜稱為拉曼光譜。原子價電子組態(tài)nLS光譜項J光譜之項多重性簡并度4.解：光譜項分別為：基態(tài)31S；第一電子激發(fā)態(tài)原子價電子組態(tài)nLS光譜項J光譜之項多重性簡并度3s2(基態(tài))30031S031S0單1233P25Mg3sMg3s13P1(激發(fā)態(tài))31133P10133P33P31P1三0031P1單3131譜線，最終線往往就是最靈敏線；分析線是分析過程中所使用的譜線，是元素的靈敏線。5.分析以下試樣應選用何種光源？〔1〕〔2〕銅合金中的錫〔Sn

0.x%〔3〕鋼中的猛〔Mn

0x%~.x%〔4〕Cr、Cu、FePbV的定量分析；Cu、Mn、Zn、Cd、Pb的定量分析?！?〕〔2〕〔3〕〔4〕電感耦合等離子體P〔5〕電感耦合等離子體〔ICP〕光源。1m，求使用一級和二級衍射光譜時，光柵光譜儀的倒線色散率。解：D

f1mb1200mm1，代入公式可得d d 1dl Kf Kfd d 1K1，D0.833nmmm1；K2，D0.417nmmm1240050Nb309.418nmAl309.271nm兩譜線分開？為什么？Rklb50mm2400mm11.2105

1(309.418309.271)nm2 2.6103nm <R 1.2105(309.418309.271)nm0.147nm該光譜儀不能將這兩條譜線分開。2000mm150mm，f0.65m，試求：cos1時，該光譜儀二級光譜的倒線色散率為多少？30mm寬的光柵被照明，二級光譜的區(qū)分率是多少？560nm時，該光譜儀理論上能完全分開兩條譜線的最小波長差是多少？〔1〕cos1D

0.385nmmm11 Kfb 20.65m2000mm11 〔2〕RKlb230mm2000mm11.2105〔3〕RKlb250mm2000mm12.0105R

560nm

2.8103nm。SiO中微量鐵的質量分數(shù)時，以Fe302.06nm為分析線，Si302.00nm為內標線。2FeSiO中Fe得質量分數(shù)。2解：標準參加法的定量關系式為RA(c c)，以R對c作圖如下x s s0.550.500.450.550.500.450.400.350.300.250.200.00000.00050.00100.00150.0020c/%s當工作曲線與橫坐標相交時，R0，此時c c，從圖上可得出c 0.0018%。x s x第五章原子吸取與原子熒光光譜法gg算火焰溫度2000K時，Ba553.56nm譜線的激發(fā)態(tài)與基態(tài)原子數(shù)的比值。/ ggi 0hc 4.1361015eV3.01010cms1wFe/%0wFe/%00.0010.0020.003R0.240.370.510.63i

2.24eV 553.56nmN g E i i exp( i)N g T0 03exp( 2.24eV 8.618105eVK12000K6.81106mm0.2mm，求相應的光譜通帶寬度是多少？解：WDS，分別代入DS值可求得光譜通帶寬度W0.08nm0.16nm，0.24nm0.32nm0.40nm。Be234.86nm的吸取線測得透射比35，計算其靈敏度為多少？解：靈敏度用特征濃度表示為0.0044 c s c A

lg 135%

1.93102gmL10.1gmL10.24，連續(xù)110.012，試計算其檢出限。3 0.1gmL130.012解：D s 0.015gmL1

15ngmL1A 0.2440.50mL0.0500molL1的LiCl0.0L，10.0L，20.0L，30.0L5.00mL并搖勻，用Li670.8nm分析線測。計算血漿中鋰的含量，以gmL1表示。0.90.80.70.60.5A0.40.30.20.10.0-10123cs/mg.mL-1解：AK(c c)，以A對c作圖如下(橫坐標為鋰離子的含量)x s sA0時，直線與X軸的交點

c c x s血漿中鋰的含量為

0.659gmL15.0mLc 6.59 gmL1。0.5mL用火焰原子吸取法以Ca422.7nm吸取線測定血清中的鈣。配制鈣標準系列溶液的濃度〔單位為mmolL1〕0.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.50，0.43，0.58，0.72，0.85，1.00。取40.68。求血清中鈣含量為PO3，所得結果是偏高還是偏低？為什么？4AKc，測定鈣的標準曲線圖如下1.00.80.60.40.20.0024Ac/(mmol/L)A從圖上可得吸光度值為0.682.4mmolL1。假設血清中含有PO3，由于與4CaPO，將會使測定結果偏低。2270.421mL2.00103g10.00mL100mL100mL10.00mL10.00mL0.4210.863，求礦石中鉬的含量。0.421解：c x

AxA AcSxS x

2.00103g/100mL1.9103g/100mL0.8630.421礦石中鉬的含量為7：解：

1.9103g/100mL100%0.155%1.23g/100mL 。第十一章電分析化學導論左： Zn2 + 2e =Zn = +0.0592

lgZn2左 Zn2,Zn 20.0592=-0.764+ 2=-0.793V右：

lg0.1 右

0.0592lgAg0.7990.0592lg0.01=0.681VE 右 左

0.6810.793=1.474VE0，所以是原電池。左邊： 2HA2e H 2A2

0.0592lgH左 H，H2

0.0592lgH

2=0.0592lgHE 右 左0.4130.2440.0592lgH0.0592lgH0.169H1.4103mol/lHAHAHAK HA1.41030.116= 0.215=7.61049.解：E 右 左0.9210.2443左 左左邊：CdX22e Cd4X4 左 Cd2,Cd

0.05922

lgCd2Cd24X CdX24 CdX2 4K 4穩(wěn) Cd2X4

4穩(wěn)K X4穩(wěn) 左

lg2

CdX2 穩(wěn)K X4穩(wěn)0.67670.4030.0592lg2

0.2K 0.1504穩(wěn)K 7.01011穩(wěn)10-.解：E 右 左

0.8930.2443左 0.64左

0.0592 左 Cd2,Cd

2 lgCd2Cd2X CdX2KspCd2X2Ksp KX2

0.0592

Klg sp 左 Cd2,Cd

2 X20.64870.4030.0592lg KspK 2.01012sp

2 0.02210.〔1〕E=E -E右 左=Eθ+RT/ZFln[Fe3+]/[Fe2+]-ESCE

=(0.771+0.059lg0.025/0.015)-0.2443=0.784-0.2443=0.540〔2〕E=E -E右 左=Eθ+RT/ZFln[Zn2+]-ESCE=(-0.764+0.059/2lg0.00228)-0.2443=-0.842-0.2443=-1.085〔3〕I-+2e=3I-3E=E -E右 左=Eθ+RT/ZFln[I+]/[I+]-E3

Ag/AgCl=(0.545+0.059/2lg0.00667/0.004333)-0.194=0.690-0.194=0.49612.解：E=E -E右 左=Eθ -0.059/2lgCrO2--EAg2CrO4/Ag 4 SCE=Eθ +0.059/2P(CrO)-EAg2CrO4/Ag 4 SCE代入數(shù)字得：0.386=0.446+0.059/2P(CrO4)-0.2443解得：P(CrO4)=6.25EEpHEAg/AgClK-0.0592pH EsK-0.0592pHsEK-0.0592pHxxEsEx0.0592pH pHs0.0592x0.20940.28060.05924.0060.0592=5.21解：EE ECu2 SCE2K0.0592lga2Cu2

ESCEK,0.0592pMg2pM pMx

2E0.05920.0592

Exlg

3.25103

20.1240.0860.05923.770.059217．解：依題意有：當a =0.1000mol/L時，E=67mv=0.067VNa+ 1當a =0.1000mol/L時，E=113mv=0.113VK+E=K+0.059lg〔a+K

2·an/a 〕k+

k+，Na+

Na+所以：E1=K+0.059lg〔K ·a 〕=0.067Vk+，Na+ Na+E2=K+0.059lg〔a〕=0.113Vk+得：ΔE=E1-E2=0.059lg(K ·a )/a=0.067-0.113=-0.046Vk+，Na+ Na+ k解得：K =0.166〔2〕誤差=

k+，Na+KaNaa

K

Na

11100%17

=16.6%第十三章電解與庫倫分析法 0.0592lgAgAg Ag0.7990.0592lg0.010=0.681V Cu Cu2,Cu

0.05922

lgCu2 0.3370.0592lg22=0.346V Ag CuAg先析出 (2)Ag , 0.0592lg Ag105 Ag Ag

0.01105

=0.385V, Ag Cu, Ag CuAg和Cu20.385V0.385-0.346V之間0.0592 8. Cu

Cu2,Cu

lgCu22 Cu0.3370.0592lg0.102=0.307V 0.0592lg0.1Sn Sn2,Sn 2 Sn0.1360.0592lg0.102=-0.166V Cu Sn陰極上Cu先析出Cu析出完全時，陰極電位為：, 0.0592lg0.1105Cu Cu2,Cu 2 Cu=0.337-60.0592+02=0.159V, Cu Sn

Cu和Sn可完全分別0.159V或-0.1660.159VCuSn。it

i10ktt0.232.5010k600K1.727103s1CCt

10Kt1 C 1tklgCt

0.01%2316s38.6min1.727103

020156018000cQ 18000Cum zFMCu

63.5465.93g2964852Q 18000 35.45322mcl

zFMcl

296485 Mcl2

6.61g第十四章極譜法與伏安法答：一樣點：不同點：所用電極不同分析都使用二個面積大的電極。電解條件的特別性溶液中進展．為金屬或氧化為金屬氧化物，最終稱重進展定量．2.極限集中電流主要受哪些因素的影響？在進展定量分析時，怎樣消退這些影響？解：影響極限集中電流的主要因素有下面幾項：1cm2%．因此試驗中應保持汞柱的高度不變．粘度小，被測物質的集中系數(shù)就越大．在分析中，試液和標準溶液組份力求全都．DD受溫度的影響較大．在嚴格的條件下，一般使用恒溫裝置．在實際分析中，試液和標準溶液的溫度相近，故可以不考慮溫度的影響．說明極譜法中使用滴汞電極的優(yōu)缺點。答：極譜法中使用滴汞電極的優(yōu)點：①汞滴的不斷下滴，電極外表吸附雜質少，外表常常保持穎，測定的數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好。液中也可進展極譜分析。③很多金屬可以和汞形成汞齊，降低了這些金屬離子在滴汞電極上的復原電位，使之更易電解析出。極譜法中使用滴汞電極的缺點：①汞易揮發(fā)且有毒。②汞能被氧化，滴汞電極不能用于比甘汞電極正的電位。③滴汞電極上的剩余電流較大，限制了測定的靈敏度。10.n=2,c=0.000200mol·L-1=0.200mmol·L-1,i12.0μA,m2/31/61.60i605nD1/2m2/31/6ci 12.0D( )2( )2

9.60104于是 605nm2/31/6 60521.600.200

cm2·s-1i編 號項目12編 號項目123456E(vsSCE)dei(A)lgidii

A-0.395-0.406-0.415-0.422-0.431-0.4450.480.971.461.942.432.920.7600.3690.0861-0.174-0.477-0.960E E

RTInidi

E lgidi由于de

nF RT

或de ifD1/2E E0 Ins a 1/2其中

nF fa

s承受最小二乘法，得到

i iE 0.4170.02ld ,R0.9992de ii ilgd 14.3134.3E(或 i

,R0.9992)n=2.03≈2,2.從作圖看到，Ede反響是可逆的．

i lgd與 i

具有良好的線性關系，是典型可逆極譜波的對數(shù)分析圖，因此該電極E

1/2

=–0.417V〔vsSCE〕由于氧化態(tài)和復原態(tài)的活度系數(shù)與集中系數(shù)相等，標準電位等于半波電位，E0.417V(vsSCE)010.〔1〕A

t 2

第十五章色譜法導論279.1 2WR12.5n 5.54 5.54 WR12.5A Ln183 Ln183 102762H 0.66 mmAL

”

279.1 5.2 2HWR12.5n 5.54 5.54 HWR12.5effA

eff

1/2HeffA

0.69 mm18302660L18302660Ln同理：B組分：n=2832,H=0.65mm,n=2737H=0.67mmeff