沙棗花的化學成分研究

沙棗又稱銀柳樹、香柳樹和桂花柳樹。它和沙棘屬于胡頹子科，是一種多年生灌木，主要分布在新疆、甘肅、青海、內蒙古西部等典型的沙漠干旱和戈壁沙漠地區(qū)。其樹皮、果實和花均可用于治療風寒咳嗽、痢疾腹瀉等疾病(江蘇新醫(yī)學院中藥大辭典編寫組,1977)。沙棗花呈銀白色,下垂,花呈漏斗形,長5~7mm,是西北沙漠地區(qū)的主要蜜源物之一(鄧彥斌等,1998),因其花香味與江南桂花相似,生命力又非常頑強,有“飄香沙漠的桂花”之美稱。關于沙棗花凈油和揮發(fā)油的化學成分研究已有文獻報道(劉曄瑋等,2003;閻鴻建等,1988;劉鑄晉等,1986;李兆琳等,1989)。本文在以往研究的基礎上,采用同時蒸餾萃取裝置,分別用CH2Cl2對水蒸氣蒸餾進行同時萃取(稱萃取液)和同時蒸餾后的水殘液再進行乙醚萃取(稱醚萃取液),著重對沙棗花醚萃取液的成分進行了研究,意在更進一步研究沙漠邊沿干旱環(huán)境中生長的這一植物的有效成分,揭示這一環(huán)境生長的植物具有相關藥理作用的機理,為進一步開發(fā)及合理應用這一植物資源提供理論依據。1材料和方法1.1gc/ms色譜條件美國AgilentTechnologies6890N-5973NGC-MS聯用儀;同時蒸餾萃取裝置。CH2Cl2、乙醚、硫酸鈉試劑均為分析純?；瘜W工作站G1701DAMSDChemStation。色譜條件:色譜柱HP-5MS0.25mm×30m×0.25μm,柱溫40℃,程序升溫4℃·min-1至100℃,維持5min,再以10℃·min-1升溫至260℃,維持5min;載氣為氦氣;進樣量1μL;分流比為50∶1。質譜條件:離子源為EI,電子能量70eV、接口溫度為260℃、質量范圍為20~550amu,溶劑延遲1min。1.2植物樣品的提取2005年6月10日中午,從甘肅金昌沙灣村采摘具有清香味的新鮮沙棗花230g,裝入食品袋中密封保存。植物由本校植物學副教授楊晉斌鑒定,樣品現保存在食品袋中。將原料用蒸餾水洗滌后,用同時蒸餾萃取法進行提取,得到CH2Cl2萃取液(以下稱萃取液),同時萃取后的水殘液再用乙醚進行萃取(稱醚萃取液)。直接將萃取液和醚萃取液用無水Na2SO4干燥、水浴蒸去溶劑后得有特殊香型的淡黃色提取液,收率為1.4%和3.1%。1.3分離提取物中分離產物的分析方法按上述氣質條件對沙棗花萃取液和醚萃取液進行分離鑒定,啟動G1701DAMSDChemStation化學工作站,檢索NIST02譜圖庫,結合有關文獻人工檢索確定其化學組成,采用峰面積歸一化法確定各組成在揮發(fā)油中的相對質量百分含量,醚萃取液離子流圖見圖1,成分分析結果見表1,萃取液分析結果與文獻相似,故未列出。2結果與討論2.1植物生長促進劑從檢測結果知,萃取液中得到的成分主要是反式肉桂酸乙酯(56.01%)、肉桂酸甲酯(11.34%)和苯乙醇(9.66%),組成與文獻研究結果基本相同(劉曄瑋等,2003;閻鴻建等,1988;劉鑄晉等,1986;李兆琳等,1989)。肉桂酸酯是合成藥物、香料和感光樹脂的主要原料,同時也是植物生長促進劑等;苯乙醇是配置玫瑰香型香精和食用香精,且是各種高檔香水香精的最主要香料之一,天然品大量存在于玫瑰油、丁香油、香葉油、橙花油中,收載于美國FEMA2858,是美國FDA批準用于食品的香料化合物(化學工業(yè)出版社,1999),又是植物花吸引蜂蛾類進行采蜜授粉的主要特征化合物(Anderssonetal.,2002),從以上研究的成分可看出,沙棗花是提取香料和精細化工品的天然原料。2.2醚萃取液的化合物醚萃取液主要成分是:反-肉桂酸20.37%、順-肉桂酸5.35%、順-對羥基肉桂酸3.96%、反-對羥基肉桂酸1.77%、順-4-羥基-3-甲氧基肉桂酸1.19%、苯甲酸6.94%、苯乙酸5.49%、4-羥基苯甲酸2.43%、3-甲氧基-4-羥基-苯甲酸6.77%、水楊酸1.21%、3-(3-羥基苯)-2-丙烯酸1.66%、3,5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛0.63%、3,5-二羥基-4-甲氧基苯甲酸0.8%、α-苯甲基苯甲醇4.46%、3,5-二甲氧基-4-羥基-苯乙酸1.70%、2,6-二甲基-1,7-辛二烯-3-醇5.29%、9,12-十八二烯酸1.66%等,占醚萃取液總量的71.68%。檢出的結果與萃取液成分差別很大,這部分未見有研究報道。從檢測出的成分結構上可看出,所得到的化合物主要是含苯環(huán)及苯環(huán)上具有羥基或甲氧基基團的酚、芳香酸及其酯類。已有的研究結論已證實,酚類物質可進攻細菌的細胞膜或細胞壁,導致細菌細胞膜的功能散失,同時使細胞內容物外泄,最終導致細菌死亡(Denyeretal.,1991);酚類化合物又對易引起脂質、DNA、蛋白質、細胞膜損傷的氧自由基具有清除作用而用作抗氧化劑,如丁基羥基茴香醚BHA、二丁基羥基甲苯BPHT和酸丙酯(石碧等,2000)。以上研究的醚萃取液中含有酸及其含量很高的酚類化合物,預計會具有較強的抗菌和抗氧化作用。而這些成分恰好是從沙棗花的蒸餾液、文獻報道的沙棗花的精油及其凈油中所未發(fā)現的。另外,從醚萃取液中檢測出了具有治療感冒風寒作用和對β-2內酰胺酶表現出抑制活性(IC5022mmol·L-1)(楊再昌等,2006)的水楊酸。這就從化學成分上揭示了沙棗花具有治療風寒感冒作用的機理。以上研究說明,沙棗花是提取天然抗菌劑和抗氧化劑的一種資源。3其它抗菌劑1)沙棗花萃取液的主要化學成分為反式肉桂酸乙酯、肉桂酸甲酯和苯乙醇,是香料和配置香精的原料,苯乙醇又是吸引蜂蝶類采蜜和授粉的主要化合物。2)沙棗花醚萃取液的主要成分為反-肉桂酸、順-肉桂酸、順-對羥基肉桂酸、反-對羥基肉桂酸、順-4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、反-4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、苯甲酸、苯乙酸、4-羥基苯甲酸、3-甲氧基-4-羥基-苯甲酸、水楊酸、3-(3-羥基苯)-2-丙烯酸、3,5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛、3,