溫州大學物理化學期末考試試卷一、選擇題（只一個正確答案，多選得零分。共15小題，每題3分）1、基元反應：Ak2B，kA是與A的消耗速率相對應的速率常數(shù)，則下列微分速率方程式中哪一精品文檔放心下載個是正確的？ （ ）A.dckcB.dcC.dc1kcD.dckcdtdtdt2dt2AAAAAAAA2、比較一定溫度下無限稀薄溶液中H+、Li+、Na+和K+四種離子的電遷移率U的大小，結果為：（ ）感謝閱讀A.H+＞Li+＞Na+＞K+ B.H+＞K+＞Na+＞Li+ C.H+＜Li+＜Na+＜K+ D.H+＜K+＜Na+＜謝謝閱讀Li+3、能證明科爾勞烏施經驗式((1c))的理論是：（）mm（a）阿侖尼烏斯(Arrhenius)電離理論謝謝閱讀（b）德拜－休克爾(Debye-Huckel)離子互吸理論精品文檔放心下載（c）布耶倫(Bjerrum)的離子締合理論精品文檔放心下載（d）德拜－休克爾－昂薩格(Debye-Hückel-Onsager)電導理論精品文檔放心下載4、某可逆電池在以下三種情況下放電：(1)電流趨近于零；(2)有一定大小的工作電流；(3)短路，則在謝謝閱讀這三種情況下：（）A.電池電動勢的改變B.電池的工作電壓（即端電壓）不變C.輸出的電能相同D.輸出的電功率不同5、在“標準電極電勢表”中列出的電極電勢E都是指25℃時該電極反應中各物質活度均為1時相對于標準氫電極電勢之值。為了精確測定諸電極的E值，下列方法（均在25℃下進行）可行的是（）（a）精確配制出各電極活性物質的活度為1的溶液組成電池,測定電池的電動勢精品文檔放心下載（b）由電解質活度、電解質離子平均活度及與它們相應的濃度之間的關系，求得電解質活度為１時的濃度，以此配制電解質溶液，進行電動勢測量精品文檔放心下載（c）由實驗測定熱力學數(shù)據(jù)（如G）,然后計算E精品文檔放心下載r m（d）配制濃度不同的一系列電解質溶液,測出待定電極與標準氫電極組成的電池的一系列電動勢E值,用外推法求出E感謝閱讀6、在原電池電動勢測量中，下列哪一項敘述不正確？ （ ）謝謝閱讀（a）用萬用表或伏特計直接測定兩極間的電勢差即可謝謝閱讀（b）工作電池的電動勢必須大于標準電池和待測電池的電動勢謝謝閱讀（c）使用Weston電池作標準電池主要是因為它的電動勢很穩(wěn)定，溫度系數(shù)很小謝謝閱讀（d）利用電動勢法可以測定電解質的離子平均活度因子7、已知溫度為T時電池反應感謝閱讀,.1Cu1Cl1Cu2Cl(1)和CuClCu22Cl(2)22222的標準電動勢分別為E0和E0，則E0和E0之間的關系為：（）1212A.E0/E0=1/2B.E0/E0=2C.E0/E0=1/4D.E0/E0=1121212128、在298.15K，100kPa下，將金屬鉛Pb與醋酸銅Cu(Ac)溶液的置換反應2Pb+Cu(Ac)2=Cu+Pb(Ac)2安排在可逆電池中進行時，對外作功91.84kJ，同時電池吸熱213.6kJ，則該過程中熱力學能U和熵S的變化為：（）A.U0，S0B.U0，S0C.U0，S0D.U0，S09、已知標準電極電勢：1Hg2eHg)0.796V，E(Hg22eHg)0.851VE(22則反應HgHg2Hg2的標準平衡常數(shù)lnK為：（）2A.4.28 B.-28.8 C.8.56 D.-57.7感謝閱讀10、反應物A和B所組成的體系中存在下列反應感謝閱讀2AkH，dc1HAeE/RTc2dt1AABkS(目標產物)，dcAeE2/RTcc2Sdt2AB2BkG，dc1GAeE3/RTc2dt3B為有利于S的生成，下列敘述中正確的是：（）（a）若EE,E，則應盡可能選擇低溫下反應213（b）若EE,E，則應盡可能選擇高溫下反應213（c）若EEE，則應選擇中溫下反應123（d）無法通過控制反應溫度來達到目的對于單向連續(xù)反應：xkykz，反應體系中x、y、z的濃度與時間t的關系如下圖所示，請11、12判斷k與k之間的關系。（）12A.kkB.kkC.kkD.無從判斷12121212、下列關于腐蝕電池的敘述不正確的是： （ ）,.（a）腐蝕電池實際是一個自發(fā)的短路電池（b）在銅板上釘有一顆鐵制鉚釘，在潮濕的空氣中，銅為陽極，鐵為陰極，就構成腐蝕電池精品文檔放心下載（c）若鋼材中含有碳C等雜質，則在堿性的潮濕環(huán)境中，主要形成吸（耗）氧腐蝕電池感謝閱讀（d）把鐵板部分浸入稀的NaCl溶液中，一段時間后，回發(fā)現(xiàn)鐵板下部很快被腐蝕，而緊靠水線下面的那個區(qū)域通常不受腐蝕。感謝閱讀13、將濃度為0.04moldm3的KI水溶液與濃度為0.1moldm3的AgNO水溶液等體積混合，得到3AgI溶膠。下列電解質中何者對上述AgI溶膠的聚沉能力最強？（）A.Al2(SO4)3B.K2SO4C.Ca(NO3)2D.NaNO314、在光的作用下，O可轉變?yōu)镺。當1molO生成時，要吸收3.011×1023個光子，則此光化學反233應的量子效率為：（）A.1B.1.5C.2D.315、下列原電池中，哪個的電動勢與氯離子Cl－的活度無關？符號“aq”是英文單詞aqueous的縮寫，精品文檔放心下載表示水溶液。（）（a）Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(g,p)|Pt（b）Zn|ZnCl2(aq)||KCl(aq)|AgCl(s)|Ag（c）Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl(g,p)|Pt2（d）Pt|H2(g,p)|HCl(aq)|Cl2(g,p)|Pt二、計算和證明題（共4小題，共55分）1、（本題5分）試證明對于純液體，有dAdSTp，A式中S代表熵函數(shù)，代表表面張力，A代表表面積。謝謝閱讀2、（本題15分）已知純水的表面張力與溫度的關系為謝謝閱讀/103Nm175.640.14(t/℃)感謝閱讀若將10kg純水在303.15K，101.325kPa下等溫等壓可逆分散成半徑r108m的球形霧滴，且已知該溫度、壓力下水的密度為0.995gcm3，同時忽略分散度對水表面張力的影響，試計算：謝謝閱讀環(huán)境所作的非體積功；分散過程系統(tǒng)的熵變；小霧滴的飽和蒸氣壓；3、（本題15分）已知濃差電池：Ag(s)|AgCl(s)|KCl(b=0.5molkg，=0.05molkg，,.=0.649)|KCl(b=0.812)|AgCl(s)|11Ag(s)在25℃時的電動勢為0.0523V，試計算在假定無液接時的濃差電動勢；兩種KCl溶液的接界電勢；K+和Cl的遷移數(shù)。4、（本題20分）電池Pt|H2(100kPa)|H2SO4(0.5molkg1)|Hg2SO4(s)|Hg(l)|Pt感謝閱讀在25℃時的電動勢為0.6960V。已知E(SO2|HgSO|Hg)0.615V，試感謝閱讀4 2 4寫出電極反應和電池反應；計算25℃時，該電池反應的平衡常數(shù)K和G；謝謝閱讀r m(3)計算25℃時，m0.5molkg1的H2SO4水溶液的離子平均活度因子 。感謝閱讀卷答案與評分標準1.B 2.B 3.D 4.D 5.D 6.A 7.D 8.A 9.A 10.C 11.A 12.B 13.B 14.D 15.C感謝閱讀一、 計算與證明題（共4小題，共55分）G（1分）A（本題5分）證明：SGTT

,p（1分），得證。dSdAp,ATGp,ATAp,AT,pp,AGAT

（2分）p,A T,pS（1分）T,p（本題15分）解：（1） 在此，非體積功即表面功。W'GA（4分）RT,p設小霧滴半徑為r，個數(shù)為n，則總表面積為A4r2n4r210kg310kg3.02106m224r3r3對于大塊的10kg水，其最大表面積為呈球狀時的表面積，因此感謝閱讀10kg4r331210kg3320.225m2A4r4114AAA3.02106m2W'275.1640.1430103Nm13.02106m2R2.16105Nm216kJ0.14103Nm1K1dSdA，（2）（2分）TTp,Ap,AS(0.14103Nm1K1)(3.02106m2)謝謝閱讀4.23102JK1（3） 根據(jù)Kelvin公式p12M（2分）pr1.1081lnprRTr0.1026p平平p1.1081101325Pa112273Par（本題15分）解：（1）因為假定無液接電勢，所以電池反應為Cl(a)Cl(a)，z1（1分）,1,2濃差電動勢為ERTlna,10.0533V（4分）CzFa,2（2）EEE（4分）因為有液接時電池電動勢E已知，所以JC0.0533V0.0523V0.001VEFaRTatln/2E(tt)lnJ,21（3）根據(jù)液體接界電勢的計算公式,1,所以RTaJFa0.490,1,2(2t1)RTlna,1t1t0.510Fa,2

,.（2分）（2分）（1分）（1分）4. （本題20分）解：（1）負極反應：H(100kPa)2H(1.0molkg1)2e（1分）2(0.5molkg1)正極反應：HgSO(s)2e2Hg(l)SO22 4 4電池反應：HgSO(s)H(100kPa)2Hg(l),.HSO(0.5molkg1)24224（2）標準電動勢為：EE(SO2/HgSO/Hg)E(H/H)GzFE4242lnKE(SO2/HgSO/Hg)rmRTRT0.615V42447.91（3分）K6.411020GzFE（3分）rm296500Cmol10.6960V134.3kJmol1（3）根據(jù)Nernst方程，有EE0.05916lga(HSO)（4分）224所以lga(HSO)2(EE)240.05916V2.74a(HSO)1.8210324aa(HSO)130.122molkg1（1分）24a（2分）m/ma0.154（1分）34m/m物理化學（下）期末試卷一、.選擇題(4０分)１、離子淌度(u)的數(shù)值大小與下列因素中哪種因素無關（）（Ａ）溶劑性質（Ｂ）電勢梯度（Ｃ）溫度（Ｄ）溶液濃度２、一個化學反應在電池中等溫等壓可逆地進行，其Ｓ的計算式中E)p①SnF[ET(E)]/T②Ｓ＝Ｑ／Ｔ③SnFT(TpTＲＳ＝（Ｈ＋nＦＥ）／Ｔ其中正確的是：（ ）（Ａ） ①② （Ｂ）②③ （Ｃ）②④ （Ｄ）③④感謝閱讀３、 在水溶液中同時存有ＮaＣl（m）和ＣaＣl2（m），則有感謝閱讀1①m±（ＮaＣl）＝32 ·m913,.m±（CaＣl2）＝·mm±（ＮaＣl）＝m④m＝1·m±（CaＣl2）43其中正確的是()（Ａ）①②（Ｂ）①④（Ｃ）②③（Ｄ）③④４、用Ｐt電極電解ＣuＳＯ4溶液的ＰＨ值將()（Ａ）增大（B）陰極區(qū)減小，陽極區(qū)增大（Ｃ）不變（Ｄ）減?。?、以Ｐb作陰極電解0.1mol·dm-3的ＨＣl溶液。以甘汞電極為參比電極（ф＝0.2800Ｖ）與Ｐb陰極組成電池，由電位差計測定該電池的電動勢為1.107Ｖ，則氫在Ｐb上的超電勢為( )謝謝閱讀（Ａ）0.886 （Ｂ）0.827 （Ｃ）0.768 （Ｄ）0.413感謝閱讀６、 一定溫度下，活性炭吸附氨時符合Ｌangmuir等溫吸附方程式，設Ｖ是在壓力Ｐ下被吸附精品文檔放心下載的氣體體積。若求單分子層飽和吸附量Ｖm，則( )（Ａ）1/V ~ Ｐ作圖，由其斜率求；（Ｂ）P/V ~Ｐ作圖，由其斜率求；（Ｃ）P/V ~Ｐ作圖，由其截距求；（Ｄ）1/V ~1/P作圖，由其斜率求；７、0.01mol·dm-3KI和0.008mol·dm-3ＡgＮＯ3,兩溶液等體積混和，所得溶膠若加入下列電解質，感謝閱讀聚沉能力最強的是()（Ａ）ＫＮＯ（Ｂ）ＫＳＯ４（Ｄ）ＫＰＯ４（Ｄ）Ｍg（ＮＯ）３２３３2８、大分子的質均相對分子質量可以通過()（Ａ）滲透壓法測得；（Ｂ）凝固點降低法測得；（Ｃ）測大分子溶液的特性粘度，利用[η]＝ＫＭα求得;（Ｄ）以上三種方法均不能求得,.９、 對液體中的氣泡而言，設Ｐ為氣泡內液體的飽和蒸氣壓，Ｒ為氣泡的曲率半徑，則(感謝閱讀（Ａ）Ｒ值減小，Ｐ不變； （Ｂ）Ｒ值減小，Ｐ減??；（Ｃ）Ｒ值增加，Ｐ增加； （Ｄ）Ｒ值增加，Ｐ減?。保?、能產生明顯的光散射現(xiàn)象的體系是：( )（Ａ）ＳiＯ２溶膠； （Ｂ）燒堿水溶液； （Ｃ）明膠； （Ｄ）牛奶謝謝閱讀

)１１、298K時，在無限稀釋的水溶液中，離子摩爾電導率最大的是( )謝謝閱讀（Ａ）Ｌi+ （Ｂ）Ｎa+ （Ｃ）Ｋ+ （Ｄ）ＯＨ－謝謝閱讀１２、已知Ｔi+

+e→Ｔi,

φ＝－0.34Ｖ，Ｔi３＋＋３e→Ｔi,φ＝0.72Ｖ，則Ｔi３＋＋２e→Ｔi＋對感謝閱讀１ 2應的φ３為( )（Ａ）2.5V （Ｂ）1.25V （Ｃ）1.06Ｖ （Ｄ）0.91V謝謝閱讀１３、對于（１）電解池的陰極，（２）原電池的正極，（３）電解池的陽極，（４）原電池的負極，感謝閱讀由于極化而使電極電勢負移的電極是其中的()（Ａ）（１）和（２）（Ｂ）（１）和（４）（Ｃ）（２）和（３）（Ｄ）（３）和（４）１４、減小濃差極化的主要措施是()（Ａ）降低溫度（Ｂ）強烈攪拌（Ｃ）增大電流密謀（Ｄ）增大溶液的離子強度ooo(Pb2+/Pb)=-0.216(V),φ１５、已知φ(O2/OH-)=0.401(V),φ(Cl2/Cl-)=1.358(V),φ(PbCl2/Cl-)=-0.262(V),當用兩個Ｐb電極電解0.1mol·dm-3NaCl水溶液時，若不考慮超電勢的謝謝閱讀影響，則陽極反應為(

)（Ａ）Ｐb→Ｐb2++2e

（Ｂ）Ｐb+2Cl-→PbCl2+2e（Ｃ）2Cl―－２e→Cl２

（Ｄ）40H－→O2+2H2O(1)+4e１６、表面活性物質最本質的特征是( )(Ａ)表面張力很?。ǎ拢┤菀妆患掣?Ｃ)Ｇibbs超量為很大的負值（Ｄ）Ｇibbs超量為很大的正值感謝閱讀１７、乳狀液是一種細小液滴分散到( )（Ａ）另一種液體中所形成的均相分散體系,.（Ｂ）另一種細小液滴中所形成的多相分散體系（Ｃ）另一種互不相溶的液體中所形成的多相分散體系（Ｄ）另一種細小液滴中所形成的體系１８、沉降平衡時( )（Ａ）不同高度處粒子濃度相等（Ｂ）不同高度處粒子的化學勢相等謝謝閱讀（Ｃ）沉降重力與擴散力相等 （Ｄ）沉降重力與摩擦阻力相等精品文檔放心下載１９、多數(shù)液體其表面張力隨溫度的變化率dγ/dT是( )精品文檔放心下載（Ａ）大于０（Ｂ）小于０（Ｃ）等于０（Ｄ）不一定謝謝閱讀２０、證實膠團具有雙電層結構的方法是( )（Ａ）用超顯徽鏡觀察 （Ｂ）用電子顯微鏡（Ｃ）用電泳、電滲等實驗謝謝閱讀二、計算題（６０分）１、 在２９２Ｋ時，丁酸水溶液的表面張力可表示為：

（Ｄ）從結構上研究oγ＝γ。－aln(1+bC/C ),式中γ。為純水的表面張力,a、b為常數(shù)。謝謝閱讀（１）試求該溶液中丁酸的表面超額Γ２和其濃度Ｃ之間的關系式（設活度系數(shù)為Ｉ）謝謝閱讀（２）若已知a=0.013N.m-1,b=19.62,計算當Ｃ=0.2mol.dm-3時 Γ２值為多少？精品文檔放心下載（３）如當濃度增加到bC/Co>>1時，再求Γ２的值為多少？設此時表面上丁酸成單分子緊密感謝閱讀排列層，計算在液面上丁酸分子的截面積為若干？（１２分）感謝閱讀２、 某電導池先后充以0.001mol.dm-3的ＨＣl,0.001mol.dm-3的ＮaＣl和0.001mol.dm-3的感謝閱讀ＮaＮＯ 三種溶液，分別測得電阻為468、1580和1650Ω，已知ＮaＮＯ的摩爾電導為121謝謝閱讀３ ３10-4S.m2.mol-1，若不考慮摩爾電導率隨濃度的變化，求：感謝閱讀(1)0.001mol·dm-3ＮaＮＯ溶液的電導率精品文檔放心下載３(2)電導池常為A,.(3)此電導池中充以0.001mol·dm-3HNO３溶液的電阻Ｒ和感謝閱讀ＨＮＯ的摩爾電導率Λm (12分)３３、 298Ｋ，標準壓力下，下列反應的反應熱為5.356KJ,精品文檔放心下載Ａg(s)+1/2Hg2Cl2(s)=AgCl(s)+Hg(1)，已知298K,Hg2Cl2(s)和AgCl(s)的標準生成自由能分別為－謝謝閱讀210.66和－109.72KJ.mol-1(1)設計一電池完成上述反應，并寫出電極反應(2)求電池電動勢和溫度系數(shù)及電池可逆放電時的熱效應精品文檔放心下載(3)已知Ф（oAgCl/Ag）=0.2224V,求298K時的oФ(Hg2Cl2/Hg)（１４分）感謝閱讀４、已知電池Ａg,ＡgＩ(s)ＫＩ(m,r=0.65)ＡgＮＯ（m,r=0.9）Ag1±３2±298Ｋ時的電動勢為0.720Ｖ,并已知（ＭAg=107.9,MI=126.9）精品文檔放心下載m1=1mol·kg-1,m2=0.001mol·kg-1求：（1）ＡgI的Ｋsp(2)ＡgI在純水中的溶解度（１２分）５、在298Ｋ時，膜兩邊離子初始濃度分布如下，兩邊溶液的體積分別為Ｖ、Ｖ，問達到膜平衡精品文檔放心下載１ ２后，其滲透壓為多少？（ＲＣl為高分子電解質，假設完全電離，達到膜平衡前后，兩邊溶液體積不變）謝謝閱讀V1=1dm3 V2=2dm3R＋ Cl- Na＋ Cl-,.0.1 0.1 0.1 0.1(mol.dm-3) (mol.dm-3)參考答案及評分標準一、選擇題（每題２分，共4０分）題號12345678910答案BCADABDDBA題號11121314151617181920答案DBABBDCCBC二.計算題(共60分）1.(12分)解:(1).rabcC1bCCCrabcCCCc2RT1bCRTC(2).0.0131Nm119.620.228.314JK1mol1292K119.620.2精品文檔放心下載430.106molm2(3).當abc1時,a540.106molm22RT1bC11ALP6.021023mol15.40106molm22308.1019m2308.2感謝閱讀(12分)解:(1). C121104Sm2mol10.001moldm3感謝閱讀m121.102Sm1mol1lcellAR121.102Sm1mol11650S1精品文檔放心下載,.(2).20m1(3).121104Sm2mol1NaNO3HClNaClmHNO3mmm20m120m16.7510Smmol1468S111580S12213.(14分)解:(1).電池為:ggClClHgClHgs2sl電極反應:負極:Agcl1egClss正極:1HgCl2seHgCl122l(2).1GGG2rmfmAgClfmHgCl22109.72kJmol11210.66kJmol12精品文檔放心下載439.kJmo