第9章d-α-生育酚的生產(chǎn)工藝原理1234⊙概述⊙混合生育酚的提取工藝⊙轉(zhuǎn)型反響工藝原理及其過程⊙精制工藝內(nèi)容5⊙副產(chǎn)物的綜合利用與溶劑的回收第一節(jié)概述背景介紹VE(生育酚)α-生育酚β-生育酚通常所稱的生育酚包含自然界存在的生育酚和生育三烯酚。一共八種同系物。它們都是苯并二氫吡喃醇，即色滿醇的衍生物。VE(生育酚)γ-生育酚δ-生育酚VE(生育三烯酚)α-生育三烯酚β-生育三烯酚VE(生育三烯酚)γ-生育三烯酚δ-生育三烯酚一、構(gòu)造特征與生物活性1、自然提取的生育酚僅含d-構(gòu)型，有旋光性。2、人工合成的生育酚都是dl-α-生育酚，無旋光性，且生物活性不如自然提取物。3、d-α-生育酚是維生素E類物質(zhì)中生物活性最高的一種。4、它們構(gòu)造的差異在于苯環(huán)上甲基數(shù)目不同和脂肪鏈上不飽和雙鍵。5、自然界中以含飽和碳鏈的生育酚占大多數(shù)。二、VE的生理作用與應(yīng)用1、VE的生理作用化妝品藥品食品·心腦血管·腫瘤·內(nèi)分泌·婦女疾病·抗氧化劑·食品添加劑·美容護(hù)膚·預(yù)防年輕2、VE的應(yīng)用三、生育酚的提取方法1、生育酚的分布與來源2、提取工藝1234⊙概述⊙混合生育酚的提取工藝⊙轉(zhuǎn)型反響工藝原理及其過程⊙精制工藝內(nèi)容5⊙副產(chǎn)物的綜合利用與溶劑的回收其次節(jié)混合生育酚的提取工藝1、溶劑萃取法〔1〕工藝原理〔2〕工藝流程〔3〕工藝評價(jià)①該方法的優(yōu)點(diǎn)是什么？②該方法的缺點(diǎn)是什么？化學(xué)預(yù)處理法酯化法皂化法絡(luò)合法酶法生育酚的提取工藝2、化學(xué)預(yù)處理法〔1〕酯化法脫臭餾出物中脂肪酸與醇反響轉(zhuǎn)變成酯，利用其酯的沸點(diǎn)與生育酚沸點(diǎn)的差異，承受真空蒸餾的方法進(jìn)展分別，以到達(dá)除掉餾出物中脂肪酸的目的?！?〕皂化法在堿性條件下，脫臭餾出物中游離脂肪酸及甘油酯發(fā)生皂化反響，使之轉(zhuǎn)化為脂肪酸鹽，從而除去大局部游離脂肪酸及甘油酯。〔3〕絡(luò)合法除去大量的脂肪酸！〔4〕酶法①工藝原理②工藝評價(jià)3、蒸餾法〔1〕真空蒸餾〔屬于一般蒸餾，壓力低于660Pa〕〔2〕分子蒸餾〔0.13Pa下，低溫蒸餾〕用于經(jīng)化學(xué)處理后的料液，比方脂肪酸酯、甘油酯等,提高生育酚的含量?？梢蕴幚斫?jīng)酯化或者不經(jīng)酯化后的脫臭餾出物。4、吸附和離子交換法常用的吸附劑有：硅膠活性炭活性氧化鋁爭論：它們的吸附原理？爭論：1〕強(qiáng)堿性離子交換樹脂的吸附原理？2〕為何要對餾出物進(jìn)展甲酯化？5、層析法6、超臨界萃取法實(shí)例分析：1234⊙概述⊙混合生育酚的提取工藝⊙轉(zhuǎn)型反響工藝原理及其過程⊙精制工藝內(nèi)容5⊙副產(chǎn)物的綜合利用與溶劑的回收第三節(jié)非a-生育酚的轉(zhuǎn)型反響工藝原理及其過程57將其他類型的生育酚5或者7為上引入甲基，轉(zhuǎn)換成a-生育酚鹵甲基化1一、轉(zhuǎn)型方法及其選擇胺甲基化2羥甲基化3方法1：鹵甲基化第一步：氯甲基化其次步：克萊門森復(fù)原一勺燴法方法2：胺甲基化Mannich反響方法3：羥甲基化羥甲基化生產(chǎn)本錢比其他兩種方法要低，收率也比較高，可以到達(dá)90%以上是國內(nèi)外主要承受的生產(chǎn)路線。1234⊙概述⊙混合生育酚的提取工藝⊙轉(zhuǎn)型反響工藝原理及其過程⊙精制工藝內(nèi)容5⊙副產(chǎn)物的綜合利用與溶劑的回收第四節(jié)精制工藝一、液固制備色譜體系的理論根底1、色譜裝置的大小分類1〕分析規(guī)模制備色譜2〕試驗(yàn)室規(guī)模制備色譜3〕大型工業(yè)色譜建立在試驗(yàn)室器之上色譜柱在超負(fù)荷條件下工作2、相平衡常數(shù)1〕溶質(zhì)在固定相和流淌相間不斷的安排并到達(dá)平衡，屬于動(dòng)態(tài)平衡，反映各組分在固定相中的保存力量。2〕溶質(zhì)與固定相親和力小，保存時(shí)間短，反之，就長。3、進(jìn)樣量制備色譜與分析色譜相比，最突出的特點(diǎn)是進(jìn)樣量大。1〕對峰形的影響2〕對分別度的影響①熱力學(xué)平衡容量因子和分別因子反響了組分的保存性質(zhì)和色譜峰的相對位置，其取決于組分、流淌相、固定相的性質(zhì)以及溫度條件②動(dòng)力學(xué)因素在熱力學(xué)上認(rèn)為可行的色譜分別，由于色譜峰在通過色譜柱時(shí)的擴(kuò)展，組分有可能分不開。色譜峰的擴(kuò)展反映了動(dòng)力學(xué)因素，導(dǎo)致分別度下降。理論塔板數(shù)掌握了色譜峰的擴(kuò)展程度。4、分別度、分別速度和分別樣品量之間的關(guān)系1〕分析型液相色譜分別度和分別速度是其主要要求，應(yīng)盡量降低進(jìn)樣量。2〕制備色譜進(jìn)樣量大，同時(shí)損失了分別度和分別速度。二、固定相和流淌相的選擇1、固定相的選擇硅膠是最為常用的吸附劑，因其價(jià)格低廉而應(yīng)用最廣。2、流淌相的選擇(1)溶劑的溶劑強(qiáng)度參數(shù)〔表示溶劑分子與固定相的親和力量〕(2)薄層層析色譜薄層色譜摸索的條件未必肯定能適合制備色譜。三、精制工藝參數(shù)及其優(yōu)化1、溫度〔不肯定能提高分別效果？〕隨著溫度上升，流淌相粘度下降，因此分析物傳質(zhì)速率提高，所以就能夠供給更好的色譜分別效果。但是除了柱效，溫度同樣影響保存因子(k)和選擇性(α)。溫度的變化因素能夠提高或降低區(qū)分率(其實(shí)這也是色譜分析最關(guān)心的問題)。保存時(shí)間往往隨著溫度上升而降低，由于溫度作為一個(gè)熱力學(xué)參數(shù)，使得高溫度下分析物傾向于留在流淌相中，會(huì)更快的從柱子上洗脫下來。然后，不同的化合物可能對溫度變化有不同響應(yīng)程度的保存時(shí)間轉(zhuǎn)變。更加準(zhǔn)確的說，它們的范德霍夫線的斜率不同(lnk與1/T，T以確定溫度計(jì)量)；換句話說，α值會(huì)變化。另外溫度增加會(huì)使低k值的色譜峰出峰更快,甚至接近在無保存物質(zhì)t0四周出來,導(dǎo)致很難進(jìn)展定量分析。七種鎮(zhèn)痛藥在柱溫20-90°C的分別狀況。從中可以覺察很多特點(diǎn)。1〕全局部析物隨著溫度上升，保存時(shí)間變短且峰變窄，意味溫度上升利于分別效果。2〕鎮(zhèn)痛藥之一的水楊酸在峰5，6之間，隨著溫度變化位置轉(zhuǎn)變較大。事實(shí)是在20-40度時(shí)，該物質(zhì)隨溫度變化，洗脫挨次也發(fā)生了變化。在中間的30℃時(shí)，水楊酸和第6號(hào)峰的非那西丁一起出峰。所以，溫度大于40度會(huì)引起分別時(shí)間變短和洗脫挨次發(fā)生變化。2、流速1)對分別度的影響洗脫液的流速也會(huì)影響層析分別效果,洗脫速度通常要保持恒定.一般來說洗脫速度慢比快的區(qū)分率要好,但洗脫速度過慢會(huì)造成分別時(shí)間長,樣品集中,譜峰變寬,區(qū)分率降低等副作用,所以要依據(jù)實(shí)際狀況選擇適宜的洗脫速度.2)對最大進(jìn)樣量的影響VmU3)對操作周期的影響操作周期是床層高度、流速和進(jìn)料量的函數(shù)。4)對生產(chǎn)力量的影響空塔流速大于2cm/min時(shí)生產(chǎn)力量的提高趨緩，連續(xù)提高流速，對生產(chǎn)力量的影響有限，還會(huì)對設(shè)備的承壓等提出更高要求。1234⊙概述⊙混合生育酚的提取工藝⊙轉(zhuǎn)型反響工藝原理及其過程