其次章藥物的鑒別試驗(yàn)返回主名目一、藥物鑒別的意義與目的三、藥物鑒別的方法二、藥物鑒別的工程四、鑒別試驗(yàn)的條件五、鑒別反響的靈敏度主要內(nèi)容練習(xí)與思考根本要求一、把握一般鑒別試驗(yàn)的原理。二、生疏一般鑒別試驗(yàn)的根本方法。三、了解一般鑒別試驗(yàn)的條件和靈敏度。返回藥物的鑒別試驗(yàn)〔identificationtest〕是依據(jù)藥物的分子構(gòu)造、理化性質(zhì)，承受化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)推斷藥物的真?zhèn)?。它是藥檢工作中的首項(xiàng)任務(wù)，只有在藥物鑒別無(wú)誤的狀況下，才能進(jìn)展藥物的雜質(zhì)檢查、含量測(cè)定。藥物鑒別試驗(yàn)是用來(lái)證明貯藏在有標(biāo)簽容器中的藥物是否為其所標(biāo)示的藥物，而不是對(duì)未知物進(jìn)展定性分析，由于這些鑒別試驗(yàn)雖有確定的專屬性，但缺乏以確證其構(gòu)造，故不能鑒別未知物。一、藥物鑒別試驗(yàn)的意義與目的Ch.P(2023)凡例中對(duì)藥物鑒別的定義“鑒別項(xiàng)下規(guī)定的試驗(yàn)方法，僅反映該藥品某些物理、化學(xué)或生物學(xué)等性質(zhì)的特征，不完全代表對(duì)該藥品化學(xué)構(gòu)造確實(shí)證”。返回二、藥物鑒別的工程藥物的鑒別試驗(yàn)包括：性狀和鑒別〔一〕性狀〔definition)聚攏狀態(tài)、晶型

1.外觀色澤臭、味:、

極易溶：1份溶質(zhì)在不到1份溶劑中溶解易溶：1份溶質(zhì)在1份~不到10份溶劑中溶解溶解:1份溶質(zhì)在10份~不到30份溶劑中溶解2.溶解度略溶:1份溶質(zhì)在30份~不到100份溶劑中溶解微溶:…在100份~不到1000份溶劑中溶解極微溶解:在1000份~不到10000份溶劑中溶解幾乎不溶或不溶：…10000份溶劑中不完全溶

3.物理常數(shù):相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、比旋度、吸取系數(shù)、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羥值第一法：測(cè)定易碎的固體藥品〔最常用〕(1)熔點(diǎn)其次法：測(cè)定不易碎的固體藥品〔脂肪酸、石蠟等〕第三法：測(cè)定凡士林或其他類似的物質(zhì)熔點(diǎn)：Ch.P固體到液體的溫度；熔融同時(shí)分解的溫度；初熔~全熔的溫度；藥典要求：報(bào)告初熔和終熔(2)比旋度：指在確定波長(zhǎng)〔589.3nm〕與溫度〔20℃〕下，偏振光透過(guò)1dm且每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度。它是反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)，可用于區(qū)分藥物、檢查純度或測(cè)定制劑的含量。[α]TD=100α/(C×L)(C:百分濃度)摩爾吸取系數(shù)ε=A/CL(3)吸取系數(shù)百分吸取系數(shù)〔Ch.P收載的方法〕E1%1cm=A/CL留意：溶劑、濃度等對(duì)比旋度的影響〔二〕一般鑒別試驗(yàn)〔generalidentificationtest〕是指依據(jù)藥物的化學(xué)構(gòu)造或理化特性，通過(guò)化學(xué)反響類鑒別藥物的真?zhèn)?。Ch.P附錄中有：丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)氟類、無(wú)機(jī)金屬類〔Na,K,Li,Ca,Ba,Fe,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等〕、有機(jī)酸鹽類〔水楊酸鹽〕、無(wú)機(jī)酸鹽類。

1.有機(jī)氟化物有機(jī)氟氧瓶燃燒無(wú)機(jī)氟離子pH4.3

茜素氟藍(lán)硝酸亞鈰藍(lán)紫色絡(luò)合物茜素氟藍(lán)比色法2.有機(jī)酸鹽:水楊酸和酒石酸鹽(1)水楊酸水楊酸+FeCl3中性條件弱酸性條件紅色配位化合物紫色配位化合物(2)酒石酸鹽供試品溶液〔中性〕+氨制硝酸銀水浴中

銀鏡3.芳香第一胺類供試品+稀鹽酸亞硝酸鈉堿性-萘酚試液橙黃色到猩紅色4.托烷生物堿類此類生物堿中具有莨菪酸構(gòu)造，有Vitali反響,顯紫色。5.無(wú)機(jī)金屬鹽〔Na,K,Ca)焰色反響：Na顯鮮黃色；K顯紫色；Ca顯磚紅色銨鹽：供試品+NaOH

氨臭使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)使硝酸亞汞試液濕潤(rùn)的濾紙顯黑色6.無(wú)機(jī)酸根氯化物：Cl-+Ag+AgCl乳白色

硫酸鹽：SO42-+Ba2+BaSO4

白色〔三〕專屬鑒別試驗(yàn)(specificidentificationtest)是證明某一種藥物的依據(jù)，是依據(jù)每一種藥物的化學(xué)構(gòu)造的差異或理化性質(zhì)的不同，選用某些特有的靈敏的定性反響，來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)巍g:巴比妥類藥物含有丙二酰脲母核，主要的區(qū)分在于5,5-位取代基和2-位取代基的不同。鑒別試驗(yàn)小結(jié)一般鑒別試驗(yàn)是以某些類別藥物的公共化學(xué)構(gòu)造為依據(jù)，依據(jù)其一樣的物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)展藥物真?zhèn)蔚蔫b別，以區(qū)分不同類別的藥物。專屬鑒別試驗(yàn)則是在一般鑒別試驗(yàn)的根底上，利用各種藥物的化學(xué)構(gòu)造差異，來(lái)鑒別藥物，以區(qū)分同類藥物或者具有一樣化學(xué)構(gòu)造局部的各個(gè)藥物單體，到達(dá)最終確證藥物真?zhèn)蔚哪康?。返回三、鑒別方法常用方法：化學(xué)法、光譜法、色譜法要求：專屬，再現(xiàn)，靈敏，操作簡(jiǎn)便、快速〔一〕化學(xué)鑒別法三氯化鐵呈色反響(Ar-OH,Ar-OCOCH3)異羥肟酸鐵反響(Ar-COOH;-COOR)1.顯色反響鑒別法茚三酮呈色反響(脂肪氨基;α－氨基酸〕重氮化-偶合呈色反響(Ar-NH2;-NHCOR)氧化復(fù)原顯色反響及其它顏色反響與金屬離子的沉淀反響2.沉淀生成鑒別法丙二酰脲類的硝酸銀反響；氯化物的銀鹽反響；復(fù)原性基團(tuán)的銀鏡反響〔如異煙肼〕；生成氧化亞銅紅色沉淀反響〔如腎上腺皮質(zhì)激素、葡萄糖〕；苯甲酸鹽類的三氯化鐵反響；含氮雜環(huán)類的生物堿沉淀劑反響等。藥物本身在可見光下放射熒光藥物溶液加硫酸后在可見光下放射熒光3.熒光反響鑒別法藥物與溴反響后，在可見光下發(fā)出熒光藥物與間苯二酚溴反響后，放射出熒光藥物其它反響后，放射出熒光制備衍生物：藥物＋試劑具有熒光的衍生物胺類、酰脲類、酰胺類藥物經(jīng)強(qiáng)堿處理生成氨氣(NH3)含硫藥物經(jīng)強(qiáng)酸處理后，加熱，生成硫4.氣體生成反響鑒別法化氫氣體(H2S+Pb2+PbS+2H+)含碘有機(jī)藥物，加熱。生成紫色碘蒸氣含醋酸酯和乙酰胺類藥物酸水解后，加乙醇可產(chǎn)生乙酸乙酯的香味使試劑褪色的鑒別法如Vc的二氯靛酚反響；氧烯洛爾的高錳酸鉀反響；司可巴比妥鈉的碘試液反響。6.制備衍生物測(cè)定熔點(diǎn)法藥物＋試劑化合物有確定mp;藥物酸化或堿化生成游離酸或堿。操作繁瑣費(fèi)時(shí)間，應(yīng)用較少?！捕彻庾V鑒別法測(cè)定最大吸取波長(zhǎng)，或同時(shí)測(cè)定最小吸取波長(zhǎng)規(guī)定濃度的供試液在最大吸取波長(zhǎng)測(cè)定吸取度1.紫外光譜鑒別法規(guī)定吸取波長(zhǎng)的吸取系數(shù)法規(guī)定吸取波長(zhǎng)的吸取度比值法經(jīng)化學(xué)處理后,測(cè)定其反響產(chǎn)物吸取光譜特性

以上方法可以單個(gè)應(yīng)用，也可幾個(gè)結(jié)合起來(lái)使用，以提高方法的專屬性。

壓片法：用于固體〔KBr〕2.紅外光譜鑒別法糊法：用于固體膜法：用于液體溶液法：用于液體是一種專屬性強(qiáng)、應(yīng)用廣(s、l、g樣品)的鑒別方法。主要用于組分單一、構(gòu)造明確的原料藥，特殊適合于用其他方法不易區(qū)分的同類藥物，如磺胺類、甾體激素類和半合成抗生素類藥品。測(cè)定方法：標(biāo)準(zhǔn)圖譜比照法〔ChP〕測(cè)定前應(yīng)錄制聚苯乙烯薄膜光譜圖，并與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比照，以檢查儀器性能。

近紅外光譜鑒別法(near-infraredspectrophotometry)原子吸取(atomabsorption)核磁共振(nuclearmagneticresonance,NMR)

〔三〕X射線粉末衍射法化合物的晶體無(wú)論是單晶還是多晶，都有其特定的X射線衍射圖。衍射極大點(diǎn)〔或線〕間的距離及其相對(duì)強(qiáng)度可用以進(jìn)展結(jié)晶物質(zhì)的定性或定量分析。

TLC法〔Rf樣＝Rf對(duì)〕〔四〕色譜鑒別法PC法HPLC法〔tR樣＝tR對(duì)〕GC法

(五)生物學(xué)法是利用微生物或試驗(yàn)動(dòng)物鑒別法儀器鑒別方法增加快(2:1)UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)(六)藥物鑒別方法新動(dòng)向制劑廣泛承受IR法鑒別鑒別方法簡(jiǎn)練，專屬性強(qiáng)平均每個(gè)品種收載2個(gè)鑒別反響返回四、鑒別試驗(yàn)條件〔一〕溶液的濃度溶液的濃度主要指被鑒別物質(zhì)的濃度，其大小影響結(jié)果的推斷。〔如化學(xué)法中要觀看沉淀、顏色；UV法中λmax,A,E1%1cm)〔二〕溶液的溫度〔每上升10℃，可使反響速度增加2~4倍〕溫度過(guò)高可使產(chǎn)物分解，導(dǎo)致顏色變淺，甚至觀看不到結(jié)果。

〔三〕溶液的酸堿度