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微專題(三)電解質(zhì)溶液中的微粒濃度關(guān)系[題型研究課]目錄目錄12高考真題集中研究——明規(guī)律題型考法全面突破——提素養(yǎng)3專題驗收評價高考真題集中研究——明規(guī)律011.(2022·浙江6月選考)25℃時,向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸,滴定終點的pH突躍范圍4.3~9.7)。下列說法不正確的是(
)A.恰好中和時,溶液呈堿性B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-===H2OC.滴定過程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.pH=7時,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)答案:B
解析:恰好中和時,生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液,其中醋酸根離子水解,溶液顯堿性,A正確;滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同,故滴定過程中,氯離子濃度等于醋酸分子的濃度與醋酸根離子的濃度和,C正確;當(dāng)溶液為氯化鈉和等量的醋酸鈉與醋酸的混合溶液時,顯酸性,若要pH=7需要再滴加適量的氫氧化鈉,故c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH),D正確。2.(2023·浙江1月選考)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料,工業(yè)廢水中的甲酸及其鹽,通過離子交換樹脂(含固體活性成分R3N,R為烷基)因靜電作用被吸附回收,其回收率(被吸附在樹脂上甲酸根的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))與廢水初始pH關(guān)系如圖(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列說法不正確的是(
)答案:D
解析:R3N溶液呈堿性,溶液中存在如下平衡R3N+H2O
R3NH+
+OH-,故A正確;由圖可知,廢水初始pH為2.4時,廢水中的甲酸及其鹽回收率最高,當(dāng)廢水初始pH小于2.4時,隨pH下降,溶液中氫離子濃度增大,甲酸的電離被抑制,溶液中甲酸根離子濃度減小,與R3NH+作用的數(shù)目減小,故C正確;3.(2022·浙江1月選考)某同學(xué)在兩個相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定,利用pH計和壓力傳感器檢測,得到如下曲線:答案:C
解析:由圖可知,丙曲線表示加入鹽酸即放出氣體,則乙、丙線表示的是向NaHCO3溶液中加鹽酸;丁曲線加入一定量鹽酸后產(chǎn)生氣體,則甲、丁線表示向Na2CO3溶液中加鹽酸,A錯誤;A.Ka(CH3COOH)約為10-4.76B.a(chǎn)點:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.b點:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的電離程度:a<b<c<d答案:D
解析:由題意分析a點HCl恰好完全中和,溶液中溶質(zhì)為NaCl和CH3COOH,由物料守恒可得溶液中c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),B項正確;由圖像分析可知,b點溶液c(CH3COOH)=c(CH3COONa),又b點pH<7,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,即溶液中
c(CH3COOH)<c(CH3COO-),C項正確;a、b兩點溶液呈酸性,水的電離均受到抑制,溶液pH越小,水的電離受抑制程度越大,c點酸堿恰好完全中和,CH3COO-水解促進(jìn)水的電離,d點NaOH過量,又抑制水的電離,故c點溶液中水的電離程度最大,D項錯誤。5.(2023·全國甲卷)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡時的pM-pH關(guān)系圖{pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5mol·L-1可認(rèn)為M離子沉淀完全}。下列敘述正確的是(
)答案:C
解析:a點pH=2、pM=2.5,則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5,A錯誤;pH=4時Al3+對應(yīng)的pM=3,即c(Al3+)=10-3mol·L-1,故Al(OH)3的溶解度為10-3mol·L-1,B錯誤;由圖可知,c(Fe3+)=10-5mol·L-1時的pH小于c(Al3+)=0.01mol·L-1時的pH,則濃度均為0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通過調(diào)pH分步沉淀進(jìn)行分離,C正確;由圖可知,c(Cu2+)=0.2mol·L-1時(此時Cu2+的pM<1)Al3+沒有沉淀完全,隨著Cu2+的沉淀,Al3+還會繼續(xù)沉淀,在c(Cu2+)=0.2mol·L-1時,二者會同時沉淀,D錯誤。[洞悉考情]電解質(zhì)溶液中的微粒濃度關(guān)系在高考中常借助“文字描述”或“圖像”以選擇題形式呈現(xiàn),
內(nèi)容側(cè)重考查粒子濃度大小關(guān)系和溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)關(guān)系。這類試題考查的內(nèi)容往往既與酸堿中和反應(yīng)有關(guān),又與鹽類的水解有關(guān),還與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān),綜合性較強,難度較大。題型考法全面突破——提素養(yǎng)02題型(一)文字描述型[典例]
(2023·浙江寧波模擬)常溫下,
Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列說法不正確的是(
)A.濃度均為0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者>后者B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積、pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點,消耗NaOH溶液的體積:前者<后者C.0.2mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1鹽酸等體積混合后,溶液中微粒濃度:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)D.0.2mol·L-1HCOONa溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)由電離平衡常數(shù)可知,甲酸的酸性比乙酸強,pH相同時乙酸的物質(zhì)的量濃度更大,用相同濃度的氫氧化鈉溶液滴定時,消耗氫氧化鈉溶液的體積更多,B正確;醋酸鈉與鹽酸反應(yīng),生成醋酸和氯化鈉,因此混合溶液中醋酸鈉、醋酸、氯化鈉的物質(zhì)的量濃度相同,均為0.05mol·L-1(忽略體積變化),由醋酸的電離常數(shù)可知,相同濃度的醋酸電離程度大于醋酸根的水解程度,溶液呈酸性,因此溶液中微粒濃度為c(Na+)>c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),C正確;由電荷守恒可得c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),由物料守恒可得c(Na+)=1.5c(HCOOH)+1.5c(HCOO-),由此可得c(OH-)=1.5c(HCOOH)+0.5c(HCOO-)+c(H+),D錯誤。[答案]
D
增分策略微粒關(guān)系的符號分析(1)“>”或“<”的分析第一步根據(jù)所給的物質(zhì)的量,確定溶質(zhì)的組成及比例第二步判斷由于鹽的水解、電解質(zhì)電離所造成的微粒變化第三步根據(jù)溶液酸堿性,確定氫離子及氫氧根離子濃度的相對大小第四步綜合比較得出微粒間的濃度大小關(guān)系[注意]
比較溶液中粒子濃度的大小時要明確鹽類的水解和弱電解質(zhì)的電離這兩個平衡的共同特征為反應(yīng)程度是“微弱”的。(2)“=”的分析(微粒濃度間的等式關(guān)系:)若一邊全為陰離子,另一邊都為陽離子,此時應(yīng)使用“電荷守恒式”;若一邊只含一種元素,另外一邊只含另一種元素,此時應(yīng)使用“物料守恒式”;若一邊微粒能電離H+,另一邊微粒能結(jié)合H+,此時應(yīng)使用“質(zhì)子守恒式”;若等式?jīng)]有明顯特征,一般是由三種守恒等式變形而來,當(dāng)出現(xiàn)具體數(shù)值時,通常是由另外一種或幾種微粒等量替換而來。[集訓(xùn)沖關(guān)]1.用NaOH溶液吸收一定量的CO2氣體,為測定反應(yīng)后溶液的成份,用0.1mol·L-1的HCl溶液滴定20.00mL待測液,先用酚酞作指示劑,消耗鹽酸V1mL,再滴加甲基紅為指示劑,消耗鹽酸為V2mL,下列說法不正確的是(
)答案:C
2.常溫下,向25mL0.1mol·L-1某二元弱酸H2R溶液中加入NaOH固體或通入HCl。已知:HR-的電離平衡常數(shù)(Ka=10-n)大于水解平衡常數(shù)。下列有關(guān)敘述正確的是(
)A.在加入NaOH固體或通入HCl的過程中,水的電離程度均一直減小B.pH=7時,c(HR-)+c(R2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)C.在NaHR溶液中,有關(guān)微粒濃度大小關(guān)系為c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)D.加入NaOH固體至pH=n,此時存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+3c(HR-)答案:D
解析:H2R溶液中水的電離受到抑制,往溶液中加入NaOH固體,消耗氫離子,水的電離程度增大,當(dāng)NaOH過量時,水的電離受到抑制,電離程度減小,往溶液中通入HCl,溶液中氫離子濃度增大,水的電離程度一直減小,A錯誤;H2R溶液中加入NaOH固體,pH=7時,根據(jù)電荷守恒c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),B錯誤;HR-的電離平衡常數(shù)(Ka=10-n)大于水解平衡常數(shù),則在NaHR溶液中,HR-的電離程度大于其水解程度,則c(HR-)>c(R2-)>c(H2R),C錯誤;3.谷氨酸鈉是具有鮮味的物質(zhì),即味精。谷氨酸()結(jié)合質(zhì)子后可以看做三元弱酸(簡寫為H3A+),逐級電離常數(shù)為K1、K2、K3。已知常溫下pK1=2.19,pK2=4.25,pK3=9.67。下列說法不正確的是(
)答案:A
當(dāng)谷氨酸所帶凈電荷為0(即H3A+與HA-數(shù)目相等)時,K1×K2
=[c(H+)]2=10-2.19×10-4.25,c(H+)=10-3.22,pH=3.22,故B正確;已知:該溫度下,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=5×10-9,H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11。答案:C
解析:硫酸鈉和氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和氯化鈉,再加入碳酸鈉,硫酸鋇和碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸鋇沉淀,加入過量鹽酸看沉淀是否溶解。碳酸鋇懸濁液中上層清液含有硫酸鈉和碳酸鈉,含碳的微粒為碳酸根離子和碳酸氫根離子等,主要以碳酸根離子形式存在,A錯誤;25℃時,用1.0mol·L-1NaOH溶液滴定100mL1.0mol·L-1的甘氨酸鹽酸鹽溶液,滴定曲線變化如圖所示。下列說法不正確的是(
)[答案]
C
增分策略“四個”特殊點分析反應(yīng)的起點溶質(zhì)濃度與pH大小關(guān)系,判斷酸或堿的相對強弱反應(yīng)一半的點比較所得溶液中弱電解質(zhì)電離及弱離子水解程度的大小,確定此點對應(yīng)微粒濃度大小關(guān)系完全反應(yīng)的點根據(jù)鹽類水解后溶液呈酸性或者堿性,比較此點對應(yīng)的溶液中微粒濃度大小關(guān)系溶液呈中性的點根據(jù)電荷守恒及c(H+)=c(OH-),判斷此點對應(yīng)的微粒濃度大小關(guān)系[集訓(xùn)沖關(guān)]1.25℃時先將Cl2緩慢通入水中至飽和,然后向所得飽和氯水中滴加0.1mol·L-1的KOH溶液以測定氯水的濃度。此過程中溶液pH變化的曲線如圖所示。下列敘述中不正確的是(
)答案:B
解析:滴定過程中,會出現(xiàn)兩處由水電離的c(H
+)=10-7mol·L-1,第一次溶液顯中性,c(K
+)=c(Cl-)+c(ClO-),當(dāng)HClO完全和KOH反應(yīng)生成KClO時,次氯酸根離子水解使溶液顯堿性,水的電離程度增大,繼續(xù)滴加KOH溶液,水電離的c(H
+)又會出現(xiàn)減小情況,此時溶液顯堿性,存在c(K
+)>c(Cl-)+c(ClO-),選項A正確;滴定過程中HClO、ClO-有漂白性,不宜選用酚酞、甲基橙為指示劑,選項B不正確;③處為飽和氯水,曲線③至④段,飽和氯水加入KOH溶液,促進(jìn)氯氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹽酸和次氯酸,n(HClO)+n(ClO-)逐漸增大,選項C正確;2.已知25℃時Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,Ka(CH3COOH)=1.8×10-5。一密閉容器中0.25mol·L-1NaOH溶液的pH隨CO2通入物質(zhì)的量變化如圖所示,其中b、c時溶液中分別只有一種溶質(zhì)。下列說法正確的是(
)答案:C
解析:由題干信息可知,其中b、c時溶液中分別只有一種溶質(zhì),根據(jù)CO2與NaOH反應(yīng)的規(guī)律可知,b點對應(yīng)的溶質(zhì)為Na2CO3,c點對應(yīng)的溶質(zhì)為NaHCO3,a→b中除端點上任一點均為NaOH和Na2CO3的混合溶液,b→c中除端點上任一點均為Na2CO3和NaHCO3的混合溶液,據(jù)此分析解題。由分析可知,a→b處溶液為NaOH和Na2CO3的混合溶液,加入少量CH3COOH溶液,則發(fā)生反應(yīng)為OH-+CH3COOH===H2O+CH3COO-,B錯誤;3.(2023·浙江杭州高三下學(xué)期期中)常溫下,向20mL0.1mol·L-1H2S溶液中緩慢加入少量可溶于水的MSO4粉末(已知MS難溶,忽略溶液體積變化),溶液中c(H+)與c(M2+)變化如圖所示(橫縱坐標(biāo)未按比例畫,已知:Ka1(H2S)=1.0×10-9,Ka2(H2S)=1.0×10-13。下列有關(guān)說法不正確的是(
)A.a(chǎn)點溶液中c(H+)約為10-5mol·L-1B.a(chǎn)、b、c三點中由水電離產(chǎn)生的c(H+)最小的是c點C.Ksp(MS)約為1.0×10-24D.c點溶液可能存在關(guān)系:c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol·L-1答案:D
根據(jù)化學(xué)反應(yīng)H2S+MSO4===MS+H2SO4可知,隨著反應(yīng)進(jìn)行H2SO4濃度逐漸增大,對水的電離的抑制作用逐漸增強,所以a、b、c三點中由水電離產(chǎn)生的c(H+)最小的是c點,故B正確;根據(jù)物料守恒規(guī)律可知,c點除了溶液中含有S元素之外,MS沉淀中也有S元素,故D錯誤。4.常溫下,用0.01mol·L-1的NaOH溶液滴定10mLHX和HY的混合酸,測得溶液的導(dǎo)電能力隨NaOH滴入體積V的關(guān)系如圖所示。已知HX為強酸,HY為弱酸,N點和P點可分別看作HX和HY恰好與NaOH完全反應(yīng)的點,忽略溶液混合時引起的體積變化。下列敘述中正確的是(
)A.M點溶液中HX和HY的濃度均為0.005mol·L-1B.P點溶液中存在:c(Na+)=c(X-)+c(Y-)+c(OH-)C.Q點溶液中存在:c(Na+)>c(X-)>c(Y-)D.水的電離程度:Q>P>N>M答案:C
解析:M→N中和的是HX,消耗NaOH的體積為10mL,N→P點中和的是HY,消耗NaOH的體積為10mL,故HX、HY的濃度均為0.01mol·L-1,A項錯誤;由電荷守恒可知P點溶液中存在:c(Y-)+c(X-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),B項錯誤;Q點時NaX、NaY、NaOH的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1,X-不水解,Y-發(fā)生水解,則有c(Na+)>c(X-)>c(Y-),C項正確;P點溶液溶質(zhì)為強酸強堿鹽NaX和強堿弱酸鹽NaY,水的電離程度最大,D項錯誤。題型(三)多曲線圖像[典例]
(2023·浙江稽陽聯(lián)誼學(xué)校聯(lián)考)常溫下,在含有0.10mol·L-1H3PO3的溶液中,所有含磷元素的微粒pC隨pOH的變化關(guān)系如圖所示。已知pC=-lgc,pOH=-lgc(OH-),下列有關(guān)說法中正確的是(
)H3PO3是弱酸,c點pH為0,c(H+)=1mol·L-1,說明溶液中加入了強酸性物質(zhì),因此還含有其他陰離子,此電荷守恒式錯誤,D錯誤。[答案]
C
增分策略“三個”特殊點分析
1.圖像交叉點
交叉點代表在這一pH條件下兩條曲線所代表的微粒的含量相等,由此點的pH可完成相關(guān)計算及判斷:Ka的計算如在A-和HA的溶液中,由于交叉點對應(yīng)A-和HA濃度相等,所以Ka等于氫離子濃度水解、電離大小判斷由此點的pH,判斷HA與NaA等量時溶液的酸堿性,由此確定HA電離程度與NaA水解程度的相對大小2.圖像最高點最高點代表在這一pH條件下某一微粒的最大值,如HA-的最大值對應(yīng)pH<7,則可知HA-的電離程度大于其水解程度。
3.等量加入點如在HA、A-溶液中,若HA和NaA等量,則可根據(jù)圖像判斷此時溶液的酸堿性,如果pH<7,則HA的電離程度大于NaA的水解程度,等量加入點的pH在HA與A-曲線交叉點pH的右側(cè)。
[集訓(xùn)沖關(guān)]1.(2023·浙江臺州市第二次教學(xué)質(zhì)量評估)某酸H3R是治療白血病的重要藥物成分,在水溶液中存在的各種微粒形態(tài)與pH的關(guān)系如圖所示:下列有關(guān)說法正確的是(
)A.人體血液pH為7.3~7.4,則用藥后血液中該成分的微粒形態(tài)以H2R-為主B.將KOH溶液逐滴滴入H3R溶液中至pH=11時,發(fā)生的離子反應(yīng)為HR2-+OH-===H2O+R3-C.僅獲知a、b兩點的橫坐標(biāo)即可算出Ka3D.pH=14時,c(R3-)>c(HR2-)>c(H2R-)>c(OH-)答案:C
解析:由題圖可知,人體血液pH為7.3~7.4之間時,用藥后血液中該成分的微粒形態(tài)以H3R為主,故A錯誤;由圖可知,將氫氧化鉀溶液逐滴滴入H3R溶液中至pH=11時,發(fā)生的反應(yīng)為H3R溶液與氫氧化鉀溶液反應(yīng)生成KH2R和水,反應(yīng)的離子方程式為H3R+OH-===H2R-+H2O,故B錯誤;由圖可知,溶液pH=14時,溶液中H2R-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0,則溶液中H2R-的濃度不可能大于氫氧根離子濃度,故D錯誤。2.H2R為某二元有機弱酸。常溫下,在保持c(HR-)=0.01mol·L-1的Na2R和NaHR的混合溶液中,若用pR、pH2R表示-lgc(R2-)、-lgc(H2R),則不同溶液中的pR或pH2R與pH的關(guān)系曲線如圖所示。下列說法中正確的是(
)A.XY所在的曲線是pR與pH的關(guān)系曲線B.常溫下,Ka2(H2R)的數(shù)量級為10-5C.Y點對應(yīng)的pH=4.7D.溶液中存在c(R2-)·c(H2R)=10
-7答案:D
解析:隨著pH增大,即c(OH-)增大,c(H2R)減小,則-lgc(H2R)增大,所以XY所在的曲線是pH2R與pH的關(guān)系曲線,故A錯誤;3.用0.1000mol·L-1的NaOH溶液分別滴定0.1000mol·L-1、20.00mLHX、HY、HZ三種酸溶液。溶液pH與加入NaOH體積之間的關(guān)系如圖所示,下列說法錯誤的是(
)A.HX為一元強酸,電離常數(shù)Ka(HY)>Ka(HZ)B.a(chǎn)、b、c三點中,b點所對應(yīng)的水溶液里陰離子的物質(zhì)的量濃度最大C.d點所對應(yīng)的水溶液里,c(OH-)約為0.02mol·L-1D.滴定時使用酚酞作指示劑,會產(chǎn)生系統(tǒng)誤差,但可通過空白對照實驗消除答案:B
解析:如圖,0.1000mol·L-1的HX、HY、HZ的pH分別為1、2、4左右,根據(jù)酸性越強電離程度越大,所以酸性:HX>HY>HZ,因為0.1000mol·L-1的HX溶液的pH=1,所以HX為一元強酸,依此解題。由分析可知,HX為一元強酸,HY和HZ為弱酸,且酸性:HY>HZ,所以Ka(HY)>Ka(HZ),故A正確;HX為強酸,HY和HZ為弱酸,且a、b點時HY、HZ尚未完全中和,故溶液中陰離子濃度最大的為c點,故B錯誤;酚酞的變色范圍(pH)為8.2~10,由題圖中的滴定終點附近各溶液的pH突變范圍可知,用強堿滴定HX、HY、HZ溶液時,可以使用酚酞作為指示劑,產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差,可通過空白對照實驗消除,故D正確。答案:D
專題驗收評價031.(2023·浙江嘉興檢測)電離常數(shù)是研究電解質(zhì)在水溶液中的行為的重要工具?,F(xiàn)有HX、H2Y和H2Z三種酸,各酸及其鹽之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng),它們的電離常數(shù)如下表所示。酸電離常數(shù)(25℃)HXKa=1.0×10-9.2H2YKa1=1.0×10-6.4,Ka2=1.0×10-10.3H2ZKa1=1.0×10-1.9,Ka2=1.0×10-7.2下列說法正確的是(
)A.在水溶液中結(jié)合H+的能力:Y2-<Z2-B.0.1mol·L-1NaX溶液中離子濃度的關(guān)系:c(Na+)<c(X-)C.Na2Y溶液與過量HX反應(yīng)的離子方程式:HX+Y2-===HY-+X-D.25℃時,濃度均為0.1mol·L-1的H2Y和H2Z溶液的pH:H2Y<H2Z答案:C
解析:根據(jù)HY-和HZ-的電離程度越大,則電離出的離子結(jié)合氫離子的能力越弱,因為H2Y的Ka2小于H2Z的Ka2,故HZ-的電離程度比HY-的大,故在水溶液中結(jié)合氫離子的能力大小為Y2->Z2-,故A不正確;根據(jù)已知電離常數(shù)判斷,HX是弱酸,故NaX溶液中X-會發(fā)生水解,故c(Na+)>c(X-),故B不正確;根據(jù)電離常數(shù)越大,酸性越強,從表格中電離平衡常數(shù)的大小判斷酸性強弱為HX>HY-,故根據(jù)相對強的酸制相對弱的酸,C正確;酸性:H2Y<H2Z,故濃度均為0.1mol·L-1的H2Y和H2Z溶液的pH:H2Y>H2Z,故D不正確。2.分別測定不同濃度NaCl溶液、HCl溶液和CH3COOH溶液的電導(dǎo)率(σ)數(shù)值,測定結(jié)果的數(shù)據(jù)處理如下表。溶液σ0.02σ0.01σ0.005σ0.01∶σ0.02σ0.005∶σ0.01NaCl溶液48392478125251.2%50.5%HCl溶液109585593279751.0%50.0%CH3COOH溶液26718212668.2%69.2%已知:σ0.02代表0.02mol·L-1溶液的電導(dǎo)率數(shù)值;其他條件相同時,電導(dǎo)率越大,溶液導(dǎo)電性越好。下列說法不正確的是(
)A.僅由σ0.02的數(shù)據(jù)不能說明三種電解質(zhì)的強弱B.表中數(shù)據(jù)不能說明同等條件下H+與Na+的導(dǎo)電能力強弱C.σ比值數(shù)據(jù)能說明CH3COOH存在電離平衡D.CH3COOH溶液的σ數(shù)據(jù)能說明溶液越稀,CH3COOH的電離程度越大答案:B
解析:由σ0.02的數(shù)據(jù)可知,HCl溶液的電導(dǎo)率最大,NaCl溶液的電導(dǎo)率居中,CH3COOH溶液的電導(dǎo)率最小,而NaCl、HCl均為強電解質(zhì),故不能僅由σ0.02的數(shù)據(jù)說明三種電解質(zhì)的強弱,選項A正確;同等條件下,HCl溶液與NaCl溶液的濃度相同,氯離子濃度相同,氯離子的導(dǎo)電性相同,二者只有陽離子的種類不同,即H+與Na+,而HCl溶液的電導(dǎo)率大于NaCl溶液的,故表中數(shù)據(jù)說明同等條件下H+的導(dǎo)電能力比Na+的強,選項B錯誤;由表中數(shù)據(jù)可知,NaCl溶液、HCl溶液的σ比值與濃度成正比,而CH3COOH溶液的σ比值卻大于濃度比,說明CH3COOH存在電離平衡,且溶液越稀,CH3COOH的電離程度越大,選項C、D正確。3.已知某溫度下,Ksp[Mg(OH)2]=6×10-12。該溫度下,將0.2mol·L-1的一元酸HA與0.2mol·L-1的NaOH溶液等體積混合(假設(shè)混合后溶液總體積不變),充分反應(yīng)后所得溶液pH=10,且溶液中c(A-)=0.08mol·L-1。下列說法錯誤的是(
)A.所得溶液中,c(H+)+c(HA)=c(OH-)B.該溫度下,HA電離平衡常數(shù)Ka(HA)=4×10-10C.該溫度下,水的離子積常數(shù)Kw≈2.0×10-14答案:C
4.(2023·臺州市教學(xué)質(zhì)量評估)室溫下,向20mL濃度均為0.1000mol·L-1的NaOH和NaClO溶液中分別滴加0.05mol·L-1的稀硫酸,得到如圖滴定曲線(忽略HClO的分解):答案:B
稀硫酸加至VxmL時,硫酸過量,但后者溶液中還有生成的次氯酸,酸抑制水的電離,所以兩溶液中水的電離程度α(NaOH溶液)>α(NaClO溶液),D正確。答案:C
6.實驗測得0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH隨溫度變化如下圖。答案:C
7.某溫度下,向0.1mol·L-1H2X溶液中緩慢加入固體NaOH,溶液pH、溫度隨H2X被滴定分?jǐn)?shù)的變化如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法錯誤的是(
)A.M點的Ka1(H2X)小于Q點的Ka1(H2X)B.N點,c(H2X)-c(X2-)=c(OH-)-c(H+)C.P點對應(yīng)的溶液一定顯中性D.M、N、P、Q四點中,水的電離程度最大的是Q點答案:C
解析:已知酸堿中和反應(yīng)是一個放熱反應(yīng),由圖可知隨著NaOH的加入溶液溫度升高,當(dāng)NaOH過量后溶液溫度又開始下降,故曲線Ⅰ為溫度隨H2X被滴定分?jǐn)?shù)的變化,隨著NaOH的加入,溶液pH始終保持增大趨勢,故曲線Ⅱ為pH隨H2X被滴定分?jǐn)?shù)的變化,據(jù)此分析解題。M點溫度低于Q點,M點的Ka1(H2X)小于Q點的Ka1(H2X),A正確;由圖示信息可知,N點對應(yīng)n(H2X)=n(NaOH),則反應(yīng)后溶質(zhì)為NaHX,根據(jù)電荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-),根據(jù)物料守恒有:c(Na+)=c(HX-)+c(X2-)+c(H2X),則有c(H2X)+c(H+)=c(OH-)+c(X2-),B正確;P點對應(yīng)的溶液溫度高于25℃,此時pH=7的溶液呈弱堿性,C錯誤;M、N、P、Q四點中,Q點處被滴定分?jǐn)?shù)為2,溶質(zhì)為Na2X,Na2X水解程度較大,所以水的電離程度最大的是Q點,D正確。8.用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是(
)A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag
+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實驗條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點c移到aD.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點c向b方向移動答案:C
解析:選取橫坐標(biāo)為50mL的點,此時向50mL0.05mol·L-1的Cl-溶液中,加入了50mL0.1mol·L-1的AgNO3溶液,所以計算出此時溶液中過量的Ag
+濃度為0.025mol·L-1(按照銀離子和氯離子1∶1沉淀,同時不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍),由圖示得到此時Cl-濃度約為1×10-8mol·L-1(實際稍小),所以Ksp(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10,所以其數(shù)量級為10-10,選項A正確;由于Ksp(AgCl)極小,所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出,溶液一直是氯化銀的飽和溶液,所以曲線上各點的溶液均滿足關(guān)系式c(Ag
+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),選項B正確;滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子,所以滴定的終點應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定,將50mL0.05mol·L-1的Cl-溶液改為50mL0.04mol·L-1的Cl-溶液,此時溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍,所以滴定終點需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍,因此應(yīng)該由c點的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL,而a點對應(yīng)的是15mL,選項C錯誤;鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度逐漸減小,所以Ksp(AgCl)大于Ksp(AgBr),將50mL0.05mol·L-1的Cl-溶液改為50mL0.05mol·L-1的Br-溶液,即將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子,因為銀離子和氯離
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