臺(tái)灣塑化劑事件引發(fā)的食品安全

“人吃就是田”，強(qiáng)調(diào)“食物”在人們?nèi)粘Ｉ钪械闹匾浴５穷l頻出現(xiàn)的危害老百姓身心健康的添加劑、塑化劑等問(wèn)題,將食品安全問(wèn)題推向了輿論的風(fēng)口浪尖,成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。本應(yīng)為人類(lèi)生活帶來(lái)更大便利以及愉悅感的食品及其包裝工業(yè),為何不斷出現(xiàn)安全問(wèn)題?本文站在塑料食品包裝的角度,從包裝材料本身、粘合劑、印刷油墨等三個(gè)方面,探討包裝可能導(dǎo)致的食品安全問(wèn)題,以期引發(fā)人們對(duì)綠色包裝的關(guān)注。1包裝工業(yè)產(chǎn)生的安全問(wèn)題塑料包裝材料本身的安全性問(wèn)題是指包裝材料內(nèi)部殘留的有毒、有害物質(zhì),通過(guò)遷移、溶出等途徑影響所盛裝食品的品質(zhì),從而導(dǎo)致食品安全問(wèn)題。從當(dāng)前包裝工業(yè)的實(shí)際情況分析,這類(lèi)安全問(wèn)題主要是在塑料包裝材料加工制作過(guò)程中,為了對(duì)包裝材料進(jìn)行改良而添加了加工助劑,而某些加工助劑本身或者其降解物對(duì)人體具有一定毒性,這類(lèi)物質(zhì)通過(guò)慢性遷移或者溶出等方式進(jìn)入所盛裝的食品中,從而引起食品安全問(wèn)題。在目前廣泛應(yīng)用的加工助劑中,使用最多的是增塑劑,其次是穩(wěn)定劑。1.1毒性與致病性增塑劑添加到聚合物中,因其能夠增大產(chǎn)品的可塑性,改善成型時(shí)的流動(dòng)性和賦予制品柔韌性而被廣泛地應(yīng)用于塑料中。越柔軟的塑料,所添加的增塑劑越多。這類(lèi)添加劑目前已被科學(xué)證明對(duì)人體具有明顯危害性,近段時(shí)間沸沸揚(yáng)揚(yáng)的臺(tái)灣塑化劑風(fēng)波即是證明。此外,增塑劑還具有種類(lèi)多、降解難、生物富集性強(qiáng)的特點(diǎn)。增塑劑的品種繁多,其中鄰苯二甲酸酯類(lèi)是用途最廣、用量最大的一類(lèi)增塑劑,大約占據(jù)著90%的市場(chǎng)份額。早期的毒性研究認(rèn)為鄰苯二甲酸酯的毒性較低。從嚙齒動(dòng)物的LD50值分析,其急性毒性相當(dāng)于蔗糖,只相當(dāng)于乙醇的10%、食鹽的25%~50%,據(jù)此判斷對(duì)人體基本沒(méi)有急性毒害。但近年來(lái)的一些研究卻不支持這樣的結(jié)論。部分科研人員在人體組織內(nèi)和尸檢時(shí)檢出了鄰苯二甲酸酯的存在,美國(guó)國(guó)家癌癥研究所發(fā)現(xiàn)大劑量的鄰苯二甲酸酯會(huì)使老鼠致癌。此后,人們開(kāi)始對(duì)鄰苯二甲酸酯的毒性及致癌問(wèn)題展開(kāi)激烈的爭(zhēng)論。鄰苯二甲酸酯與聚烯烴類(lèi)塑料分子具有相溶性,但兩者之間并沒(méi)有穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)合鍵,所以聚烯烴類(lèi)塑料制品在使用過(guò)程中添加了這類(lèi)增塑劑,其容易從塑料中向外部遷移,對(duì)食品和環(huán)境造成污染。厲曙光等學(xué)者在對(duì)市場(chǎng)上不同品牌和不同出廠(chǎng)日期的塑料桶裝食用油進(jìn)行了檢測(cè)分析之后,發(fā)現(xiàn)所有塑料桶裝大豆色拉油、調(diào)和油、花生油中都檢測(cè)到鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑,而這些增塑劑主要來(lái)自于其盛裝塑料容器。因此,尋找低滲出、低遷移、低毒性甚至無(wú)毒性的新型高效增塑劑,是目前塑膠制品行業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵。經(jīng)過(guò)多年的研究,替代鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑的新型環(huán)保增塑劑研究已取得了一定進(jìn)展,如國(guó)內(nèi)某企業(yè)研制成功的植物基環(huán)保增塑劑,是一種新型環(huán)保增塑劑,可廣泛應(yīng)用于橡膠和聚氯乙烯(PVC)的加工。此外,采用植物合成塑料,減少對(duì)石油塑料的依賴(lài),也是塑料行業(yè)發(fā)展方向之一。2011年8月,國(guó)外某企業(yè)推出一款新型利樂(lè)磚包裝,其瓶蓋采用了新型材料———植物合成塑料。它使用甘蔗這一可再生的生物原料,從中提取衍生產(chǎn)品然后進(jìn)行聚合而制成,具有環(huán)保、綠色的特點(diǎn)。1.2光穩(wěn)定劑的使用在塑料行業(yè)中,穩(wěn)定劑是使用頻率僅次于增塑劑的另一類(lèi)添加劑,其主要有熱穩(wěn)定劑和光穩(wěn)定劑兩類(lèi)。常用的熱穩(wěn)定劑品種主要有金屬皂、有機(jī)錫、鉛鹽類(lèi)、復(fù)合穩(wěn)定劑等。常用的光穩(wěn)定劑主要有光屏蔽劑、猝滅劑、紫外吸收劑和自由基捕獲劑。一些研究表明,部分紫外線(xiàn)吸收劑類(lèi)的光穩(wěn)定劑是有毒有害的。例如匈牙利的Sotonyi等人研究認(rèn)為光穩(wěn)定劑Tinu.vin770能使老鼠心臟中毒;日本的Kawa.mura研究小組通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),紫外線(xiàn)吸收劑具有雌激素活性,并且其雌激素活性強(qiáng)于雙酚A。為防止這些添加劑對(duì)食品安全造成危害,我國(guó)于2009年6月1日開(kāi)始實(shí)施了國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB9685-2008,以下簡(jiǎn)稱(chēng)《2008標(biāo)準(zhǔn)》)。其中規(guī)定的添加劑品種有959種,并列出了允許使用的添加劑品種、使用范圍、特定遷移量、最大使用量、最大殘留量及其它限制性要求。此外,衛(wèi)生部還組織起草了《食品相關(guān)產(chǎn)品新品種行政許可管理規(guī)定》,針對(duì)沒(méi)有列入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的添加劑以及用于食品容器、包裝材料的相關(guān)物質(zhì),做出了相關(guān)規(guī)定和要求,并且規(guī)定,新產(chǎn)品必須向評(píng)審機(jī)構(gòu)提出申請(qǐng),提供毒理學(xué)安全性評(píng)估資料、遷移量和/或殘留量、估計(jì)膳食暴露量及其評(píng)估方法等資料,經(jīng)確認(rèn)之后方可使用。生產(chǎn)企業(yè)如果嚴(yán)格執(zhí)行這些標(biāo)準(zhǔn),可以保證塑料食品包裝的安全。因此,相關(guān)部門(mén)的有效監(jiān)管也能為食品安全提供有力的保障。2聚氨酯粘合劑食品包裝常用的軟包裝復(fù)合薄膜,通常是由多層不同材質(zhì)的薄膜復(fù)合而成。自上世紀(jì)50年代問(wèn)世以來(lái),由于其綜合性能優(yōu)異而被廣泛應(yīng)用于食品、藥品等行業(yè)之中。由于軟包裝復(fù)合薄膜的廣泛使用,軟包裝復(fù)合薄膜的粘合劑也大量使用。據(jù)中國(guó)包裝協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)估算,我國(guó)國(guó)內(nèi)食品軟包裝復(fù)合薄膜粘合劑使用量不小于15萬(wàn)t/年。軟包裝復(fù)合薄膜的生產(chǎn)工藝主要有兩類(lèi)———擠出復(fù)合法和干式復(fù)合法。干式復(fù)合法生產(chǎn)由于工藝簡(jiǎn)單,投資小,產(chǎn)品質(zhì)量高且穩(wěn)定,在實(shí)踐中得到廣泛應(yīng)用,占據(jù)著70%以上的市場(chǎng)份額。而干式復(fù)合法生產(chǎn)過(guò)程中所必須使用的溶劑型聚氨酯粘合劑則存在一定的安全隱患;主要原因有二個(gè)方面,一是排放到空氣中的有機(jī)溶劑不僅危害周?chē)藛T的身體健康,同時(shí)造成了一定的環(huán)境污染;二是在存放過(guò)程中,溶劑殘留物對(duì)盛裝的產(chǎn)品造成污染,可能導(dǎo)致其變味、變質(zhì)。因此,國(guó)際上對(duì)食品、藥品包裝的粘合劑都制定了嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),明確規(guī)定用于食品或藥品包裝中粘合劑的類(lèi)型,并采用“明確清單體系”。美國(guó)食品藥品管理局制定出了相關(guān)的法律法規(guī)21FDACFR17O-178,對(duì)溶劑殘留要求是乙酸乙酯殘留量小于5mg/rrf,甲苯殘留量為零。歐盟制定了2002/72/EC等標(biāo)準(zhǔn),對(duì)食品企業(yè)的溶劑殘留要求更為嚴(yán)格,如食品包裝復(fù)合膜要求乙酸乙酯殘留量小于2mg/rrf,甲苯殘留量為零。我國(guó)于2009年8月1日實(shí)施的《包裝用復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合最新版標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T10004—2008)中規(guī)定溶劑殘留總量小于等于5mg/m2,其中苯類(lèi)溶劑不得檢出。3油墨印刷技術(shù)的研究目前,食品包裝材料表面印刷廣泛使用的是多色油墨,盡管油墨未與食品直接接觸,但在食品包裝與儲(chǔ)存過(guò)程中,受溫度、壓力等外界環(huán)境條件的影響,油墨中的某些有毒有害物質(zhì)可能會(huì)遷移到食品和環(huán)境中,從而對(duì)食品安全產(chǎn)生影響,也對(duì)人體健康形成一定的危害。食品包裝印刷油墨與其它油墨一樣,由連結(jié)料、色料(主要是顏料)、填充料和輔助料等幾部分組成,經(jīng)過(guò)加工后形成均勻的有色膠黏狀流體。食品包裝的印刷油墨主要有兩類(lèi)———樹(shù)脂型印刷油墨(多指膠印油墨)和溶劑型印刷油墨。溶劑型印刷油墨一般都含有苯及苯系物、乙酸乙酯及乙酸丁酯等酯類(lèi)物質(zhì)。苯及苯系物雖然不會(huì)大量殘留在復(fù)合膜之間,但不可避免地會(huì)部分殘留。人們對(duì)這些溶劑對(duì)引發(fā)血液系統(tǒng)疾病及癌癥等方面的認(rèn)識(shí)和研究已經(jīng)形成共識(shí)。歐盟內(nèi)部許多國(guó)家已明令禁止在食品生產(chǎn)、包裝過(guò)程中引入苯類(lèi)物質(zhì),也對(duì)食品包裝上印刷油墨材料內(nèi)的4-甲基二苯甲酮及二苯甲酮總的遷移極限量進(jìn)行規(guī)定,必須小于0.6mg/kg。國(guó)際上對(duì)包裝材料使用油墨的甲苯殘留量為小于1mg/kg。由于我國(guó)還處于發(fā)展中階段,對(duì)甲苯殘留量的容忍度稍高,規(guī)定食品包裝袋的甲苯殘留量應(yīng)控制在3mg/kg以?xún)?nèi)。因此,加強(qiáng)食品包裝材料上油墨中有機(jī)溶劑的分析監(jiān)測(cè)及其向食品的遷移行為的研究,對(duì)于提高我國(guó)食品安全具有重要意義。而樹(shù)脂型印刷油墨和溶劑型印刷油墨都不同程度的含有重金屬,如汞、鉛、鉻、硒、銻、鋇等,可通過(guò)化學(xué)遷移對(duì)食品內(nèi)容物造成污染,也對(duì)人體存在極大的危害。油墨的色遷移是指油墨層中顏料小分子在一定的溫度條件下,布朗運(yùn)動(dòng)加劇,從而脫離原來(lái)依靠微弱的分子間力而形成的晶格。跟隨其它有機(jī)分子一起作遷移運(yùn)動(dòng),將顏色散布到其他區(qū)域。如在堆放或存儲(chǔ)過(guò)程中,隨著時(shí)間的變化,部分印刷面上的圖案顏色會(huì)慢慢地向未印刷面上進(jìn)行遷移,導(dǎo)致未印刷面上也出現(xiàn)一些顏色。這種現(xiàn)象發(fā)生的原因主要是油墨中表面活性劑或連結(jié)料的軟化點(diǎn)過(guò)低造成的,也與顏料分子接觸到的物質(zhì),如水分、殘留溶劑等有著密切的聯(lián)系。濕度越高,水分越多,顏料晶體的分解受水的影響作用就越嚴(yán)重,色遷移量也就越大。國(guó)內(nèi)學(xué)者劉志剛等人運(yùn)用高效液相色譜法結(jié)合數(shù)值分析方法研究了包裝中的油墨遷移問(wèn)題。研究結(jié)果表明,溫度對(duì)遷移速度起決定性作用,即溫度越高,擴(kuò)散系數(shù)越大,遷移就越快。另外,世界許多國(guó)家為了減少或消除揮發(fā)性的有機(jī)化合物排放到大氣中,正積極研究和推廣使用無(wú)溶劑排放的輻射固化油墨。概括而言,當(dāng)前的包裝印刷油墨正朝著水溶性、綠色、無(wú)溶劑型方向發(fā)展。為適應(yīng)新型材料的不同要求,引入納米等新技術(shù)還將開(kāi)發(fā)出具有減量、高性能特點(diǎn)的新型油墨。此外,我們有必要從包裝設(shè)計(jì)的角度去系統(tǒng)考慮食品包裝的安全問(wèn)題。顏色鮮艷的食品包裝,能吸引更多的消費(fèi)者,但印在包裝上五顏六色的圖案、特殊的工藝,卻可能危害健康。日本的《食品衛(wèi)生法》中明確要求,食品包裝不能使用過(guò)多的顏色,因?yàn)橛≡诖由系倪@些物質(zhì),很可能污染食物,引發(fā)食品安全問(wèn)題。因此,新時(shí)代的包裝設(shè)計(jì)師,應(yīng)該在設(shè)