考點34酸堿中和滴定

1.復習重點

1、理解中和滴定的基本原理

2、掌握滴定的正確步驟，了解所用儀器的結構（兩種滴定管）。

3、理解指示劑的選用原則和終點顏色變化判定。

4、學會誤差分析及成因

2.難點聚焦

一、中和反應及中和滴定原理

1、中和反應：酸+堿一?正鹽+水

如：?Hcl+NaOH===NaCI+H2O

②H2so4+2NaOH====Na2SC）4+2H2。

@N3RO4+3NaOH====Na3PO4+3H2O

注意：①酸和堿恰好完全中和，溶液不一定呈中性，由生成的鹽性質而定。

②由于所用指示劑變色范圍的限制，滴定至終點不一定是恰好完全反應時，但應

盡量減少誤差。

2、中和滴定原理

由于酸、堿發(fā)生中和反應時，反應物間按一定的物質的量之比進行，基于此，可用滴定

的方法確定未知酸或堿的濃度。

對于反應：HA+B0H====BA+H20

lmollmol

C（HA）V（HA）C（BOH）V（BOH）

即口J得C（HA）.V（HA）===C（BOHkV（BOH）

r_C（BOHJMBOH）

V（HA）

若取一定量的HA溶液（V足），用標準液BOH［已知準確濃度Cg］來滴定，至終點時消耗

標準液的體積可讀出（VQ代入上式即可計算得C4HA）

c_c標v讀

若酸滴定堿，與此同理

若酸為多元酸，HnA+nBOH===BnA+nH2O

lmolnmol

C（HA）V（HA）C（BOH）V（BOH）

cv

則有關系：C,“"E

3、滴定方法的關鍵

（1）準確測定兩種反應物的溶液體積

（2）確保標準液、待測液濃度的準確

（3）滴定終點的準確判定（包括指示劑的合理選用）

4、滴定實驗所用的儀器和操作要點

（1）儀器：酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾（帶鐵架臺）、錐形瓶（或燒杯+玻棒）、

量筒（或移液管）。

（2）操作：①滴定前的準備：查漏、洗滌、潤洗、充液（趕氣泡）調液面、讀數。②滴

定：移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數。③計算。

（3）滴定管“0”刻度在上。

二、滴定曲線和指示劑的選擇

隨著標準液的滴入，溶液的PH在發(fā)生變化，這種變化有何特征？為何能用指示劑判定終

點是否到達？如何選用合適的指示劑？

1、滴定曲線

請看兩個實例

實例1：用0.10mol/LNaOH溶液滴定0.10mol/LHCI溶液20.00mL

PH

加入的VNa0H余VHCi過量VNaOH

(mL)(mL)(mL)

0.0020.001.0

18.002.002.3

19.800.203.3

19.980.024.3]

7.01突躍范圍

20.000.00

9.7J

20.020.02

20.200.2010.7

22.002.0011.7

40.0020.0012.5

實例2：用0.01mol/LNaOH滴定20mL0.10mol/LCH3coOH溶液

加入的余VHCI過量VNaOH

VgOH(mL)(mL)PH

(mL)

0.0020.002.9

18.002.005.7

19.800.206.7

19.980.027.71

20.000.008.7?突躍范圍

20.020.029.7J

20.200.2010.7

22.002.0011.7

40.0020.0012.6

由上表數據可看出：在滴定接近終點時，少加或多加0.02mLNaOH溶液，即一滴之差造

成的誤差在允許范圍內，但pH值出現(xiàn)突變，因此選擇指示劑時，應選擇變色范圍與滴定時pH

值突躍范圍相吻合的指示劑。

現(xiàn)將幾種典型的滴定曲線畫出如下圖。

2、酸堿指示劑

（1）酸堿指示劑的變色范圍（PH值）

3.1<3.1~4.4>4.4

甲基

紅橙黃

5<8~10>10

酚釀

無色淺紅紅

8<5~8>8

石蕊

紅紫藍

（2）根據滴定曲線和指示劑的發(fā)色范圍選用指示劑。

從上面滴定曲線圖可依次看出

①O.2mol/LNaOH滴定鹽酸，酚獻和甲基均可使用，當然兩者測定結果不同。

②O.lmol/LNaOH溶液滴定O.lmol/LCH3coOH溶液

恰好中和生成C^COOCa,溶液呈弱堿性，選酚釀為指示劑,PH=8~10淺紅色，誤差小。

③用HCI滴定NH3.H2O

恰好中和生成NH4CI,溶液呈弱酸性，選甲基橙為指示劑,3.1~4.4橙色，誤差小。

④用HCI滴定O.lmol/LNa2cO3溶液

第一步生成NaHCQ時，可選用酚獻為指示劑，由紅色一淺紅一無色?；瘜W方程式為：

Na2CO3+HCI===NaHCO3+NaOH

第二步生成碳酸（COzt+h。），可選用甲基橙為指示劑，由黃色一橙色，化學方程式為：

NaHCO3+HCI===NaCI+H2O+CO2t

小結：

（1）指示劑的選擇：（由滴定曲線可知）

①強酸強堿相互滴定，可選用甲基橙或酚儆。

②若反應生成強酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑（甲基橙）；若反應

生成強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑（酚獻）

③石蕊試液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不作滴定指示劑。

（2）終點判斷：（滴入最后?滴，溶液變色后，半分鐘內不復原）

示劑甲基橙

酚甑

操作

強堿滴定強酸無色變?yōu)闇\紅色橙色變?yōu)辄S色

強酸滴定強堿淺紅色變?yōu)闊o色黃色變?yōu)槌壬?/p>

誤差分析

以一元酸和一元堿的中的滴定為例

。知v/=c標y讀

因C"、VE分別代表標準液濃度、所取待測液體積，均為定值，代入上式計算。

但是實際中CQV足都可能引起誤差，?般可把各因素引起的誤差轉嫁到V.匕若

vM扁大，則測定結果偏大；若V/偏小，則測定結果偏小，故通過分析V：/的變化情況，可分

析滴定的誤差。

引起誤差可能因素有以下幾種：

（1）視（讀數）

誤讀及結果：

俯視：看小

若起始平視，終仰視,則V底偏大C,偏大

若起始平視，終俯視，則v"偏小cM扁小

平視：正確

若先仰后俯，則Va偏小，J偏小

若先俯后仰,則V"偏小，C"偏大

,仰視：看大

注意：①滴定管中液體讀數時精確到0.01mL

②一般需滴定2-3次，取其平均值

（2）洗（儀器洗滌）

正確洗法：

二管二洗——滴定管和移液管先用蒸儲水清洗多次，再用待裝液潤洗幾次。

一瓶一洗——錐形瓶只能用蒸儲水洗。

注意：一般滴定管裝標準液，錐形瓶里裝待測液。

錯誤洗法導致結果：

①滴定管僅用水洗，使標準液變稀，故消耗標準液體積一定變大，V"：變大，結果偏大。

②移液管僅用水洗，則待測液變稀，所取待測液溶質物質的量變少，V深變小，結果偏小。

③錐形瓶用待測液洗過，則瓶內待測液的溶質量偏多，VM扁大，結果偏大。

④第一次滴定完后，錐形瓶內液體倒去后，尚未清洗，接著第二次滴定，滴定結果如何,

取決于上次滴定情況如何。

（3）漏（液體濺漏）

①滴定過程中錐形瓶內液體濺出，則結果偏小。

②終點已到，滴定管下端尖中級有液滴，則V成偏大，測定結果偏大。

（4）泡（滴定管尖嘴氣泡）

正確操作應在滴定前把尖嘴管中的氣泡趕盡，最后也不能出現(xiàn)氣泡。如滴定開始有氣泡,

后氣泡消失，則結果偏大。若先無氣泡，后有氣泡，則結果偏小。

（5）色（指示劑變色控制與選擇）

滴定時，眼睛應緊盯著錐形瓶內溶液的顏色變化。指示劑變色后應半分鐘內不復原。如

變色后立即復原，則結果偏小。另外，同一種滴定，選擇的指示劑不同，測定結果不同。

（6）雜（標準物含雜）

用于配制標準液的固體應該是純凈物。但其中有可能混有雜質，稱量時又按需標準物固

體質量來稱取的，幫一般均會產生誤差，在此雜質又分兩種情況：

①雜質與待測液不反應

如NaOH中含NaCI,所配的NaOH溶液濃度變小，滴定鹽酸時，NaCI不參與反應，所需

標準液的體積偏大，故測定結果偏大。

②若雜質與待測液反應，則應作具體分析。關鍵：比較與等物質的量的待測物反應消耗

的雜質質量和標準物的質量。若消耗雜質的質量較大，則相當于削弱了原標準液的作用能力，

故與?定量待測物反應時，消耗的標準體積變大，測定結果偏大。

或者可用等質量的雜質、標準物分別與待測物反應，根據消耗的待測物質量的多少來判

斷。如雜質作用待測物質量越多，說明作用能力被增強，故測定結果偏小。

3.例題精講

例1：圖示為10mL一定物質的量濃度的鹽酸x,用一定濃度的NaOH溶液y滴定。根據圖示

推出x和y的物質的量濃度是()

ABCD

X濃度(mol/L)0.120.040.030.09

Y濃度(mol/L)0.040.120.090.03

PH值

溶液體積(?1)

解析:(1)xlOmLy30ml時恰好中。

x3人、工

30y-10x--------.A、B口適

y1

(2)力口入y20ml時，PH=2代入

，10x0.12-20x0.040.4八八，

A.--------=——*0.01

3030

PH=2

10x0.09-20x0.03…

D.-------------------------------=0.01

30

...選Do

例2.用0.01mol/LH2sO4滴定0.01mol/LNaOH溶液，中和后加水至100ml,若滴定時終點

判斷有誤差：①多加1滴H2s0妙②少加1滴H2s。4；(設1滴為0.05mD則①和②[H。的比值

是()

A、10B、50C、5X103D、104

解析：①多一滴即。4出+]=烏隼黑絲=10-mol/L

+9

②少一滴即OH過量，[OH[=10-smo|/L.[H]=10mol/L

]n-5

①與②出=比值券=/0“。故選D。

例3：草酸晶體的組成可用H2c2。4?XH2。表示，為了測定X值，進行如下實驗：

稱取Wg草酸晶體，配成100.00mL水溶液

(1)稱25.00mL所配制的草酸溶液置于錐形瓶內，加入適量稀H2s。4后，用濃度為amol-L1

的KMnCU溶液滴定到KMnO,不再褪色為止，所發(fā)生的反應

2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2t+2MnSO4+8H2O

試回答：（1）實驗中不需要的儀器有（填序號），還缺少的儀器有（填名稱）

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

a.托盤天平（帶祛碼，鑲子）b.滴定管c.lOOmL量筒d.lOOmL容量瓶e.燒杯

f.漏斗g.錐形瓶h.玻璃棒球i,藥匙j.燒瓶

（2）實驗中，標準液KMnCU溶液應裝在式滴定管中，因為

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

（3）若在接近滴定終點時，用少量蒸僧水將錐形瓶內壁沖洗一下，再繼續(xù)滴定至終點，

則所測得的x值會（偏大、偏小、無影響）

（4）在滴定過程中若用amol?I?的KMnCU溶液VmL,則所配制的草酸溶液的物質的

量濃度為mol?L-1,由此可計算x的值是。

解析：該題涉及到氣化還原滴定，雖然基于反應原理與中和滴定不同，但實驗原理及操

作和所用儀器等類似。由于該反應有明顯的顏色變化，故可不可用指示劑。

（1）C,f,j

還缺少鐵架臺（帶滴定管夾），膠頭滴管（定容時用）

（2）用酸式滴定管，因KMnO4溶液有強氧化性，能腐蝕橡皮管。

（3）無影一響。因當初所取的待測液的物質的量一定。

(4)2KMnO45H2c2O4

2mol5mol

aVX10-3mol0.025XCmol

2_5

aVxlO~3-0.025C

C=----mol/1

10

H2c2O4?XH2O~H2c2O4XH2O

lmol18xg

—xO.lW~^x0.1x90]g

10

118x50W「

------=-------z-----,x=----------5

aV9aV9aV

-----w---------

10010

4.實戰(zhàn)演練

一、選擇題

1、下列是實驗操作中，能達到實驗目的是（)

A、用100mL量筒量取5.2mL鹽酸

B、用托盤天平稱取25.20g氯化鈉

C、用100mL容量瓶配制50mLO.lmol?L1鹽酸

D、用25Q0mL堿式滴定管量取14.80mLNaOH溶液

2、有已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時，下列操作正確的是（）

A、酸式滴定管用蒸餓水洗凈后，直接加入已知濃度的鹽酸

B、錐形瓶用蒸儲水洗凈后，再用未知濃度的NaOH待測液蕩洗2-3次

C、滴定前沒有排除滴定管尖嘴處的氣泡

D、讀數時視線與滴定管內液體的凹液面最低處保持水平

3、用鹽酸滴定NaOH溶液的實驗中，以甲基橙為指示劑，滴定到終點時，溶液顏色的變化是

（）

A、由黃色變?yōu)榧t色

B、由黃色變?yōu)槌壬?/p>

C、由橙色變?yōu)榧t色

D、由紅色變?yōu)槌壬?/p>

4、用O.lmol?L'NaOH溶液滴定O.lmol-1?鹽酸，如達到滴定終點時不慎多加了1滴NaOH

（1滴溶液的體積約為0.05mL）,繼續(xù)加水至50mL,所得溶液的PH是（）

A、4B、7.2C、10D、11.3

5、準確量取25.00mL高鎰酸鉀溶液，可選用的儀器是（）

A、50mL量筒B^10mL量筒

C、50mL酸式滴定管D、50mL堿式滴定管

6、下列儀器中，沒有“0”刻度線的是（）

A、溫度計B、量筒C、酸式滴定管D、托盤天平游碼刻度尺

7、用移液管取10ml燒堿溶液注入25ml潔凈的堿式滴定管中，則液面讀數應（）

A、在10mL——15mL之間B、恰好在15mL處

C、小于15mLD、大于15mL

8、對于錐形瓶在中和滴定中的作用和使用方法的有關說法正確的是（）

A、可有來盛裝被滴定的溶液

B、可蒸儲水洗凈后還應用被滴定的溶液潤洗

C、滴定中不能向錐形瓶中加入蒸僧水

D、滴定時應用左手順時針方向旋搖

9、有①、②、③三瓶體積相等，濃度都是的HCI溶液，將①加熱蒸發(fā)體積至體積減

少一半，在②中加入少量CH3cOONa固體，加入后溶液仍呈強酸性，③不作改變。然后以酚釀

作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三種溶液，可觀察到所消耗的NaOH溶液體積是（）

A、①=?②B、③通＞①C、③@＞①D、①=（§）=③

10、有甲、乙、丙三種等體積等物質的量濃度的NaOH溶液。若將甲蒸發(fā)一半水，在乙中通入

少量C5,丙不變，然后用等濃度的dSS溶液滴定，用甲基橙作指示劑。完全反應后，所需

溶液體積是（）

A、甲=丙＞乙B、丙＞乙＞甲C、乙＞丙＞甲D、甲=乙=丙

11、用O.Olmol?L“H2so4滴定Imol?!?NaOH溶液，中和后加水至100.00mL。若滴定終點判

斷有誤：（1）多加了1滴H2s。4；（2）少加了1滴H2s。4（設1滴H2s。4的體積為0.05mL）,則

（1）與（2）溶液中H"離子的物質的量濃度之比為（）

A、10B、50C、5X103D、104

12、已知NH4CI濃度小于0.1mol/L時，溶液PH＞5.1現(xiàn)用0.1mol/LHCI溶液來滴定10mL0.05mol/L

氨水，用甲基橙作指示劑，達到終點時所用鹽酸的體積（）

A、=10mL=5mLC＞＞5mLD、＜5mL

13、中和一定量的某種醋酸溶液耗agNaOH。若先在該醋酸溶液中溶于少量CH3coONa,再用

NaOH中和滴定，耗bgNaOH。貝Ua和b的關系是（）

A、a>bB、a<bC、a=bD、無法確定

14、有四種不純的Na2c。3樣品，分別會有下列一種雜質。如果取等質量的樣品，分別加入2mol/L

鹽酸，完全反應且均生成CO2，所耗用鹽酸體積相同。這四種樣品中含Na2c。3的質量分數最

小的是（）

A、KHCO3B、NH4HCO3C、K2c。3D、NaHCO3

15、兩位學生用一瓶標準鹽酸滴定同一瓶NaOH溶液，甲將錐形瓶用NaOH待測液潤洗后，使

用水洗過的移液管取堿液于剛用蒸饋水洗過尚存較多水的錐形瓶中，其它操作及讀數方法全

部正確。則對滴定結果的判斷正確的是（）

A、甲操作有錯誤B、乙操作有錯誤

C、甲測定數值一定比乙小D、乙實際測得的數值準確

16、用NaOH溶液滴定鹽酸時，由于滴定速率太快，當混合溶液變紅時，不知NaOH是否過量，

判斷它是否過量的方法是（）

A、加入5mL鹽酸進行滴定

B、返滴一滴待測鹽酸卜之

C、重新進行滴定c

D、以上方法均不適用

11

二、填空

17、（1）圖I表示10mL量筒中液面的位置，A與B,B與C刻度間相差1mL,如果刻度A為4,

量筒中液體的體積是mL?（2）圖II表示50mL滴定管中液面的位置，如

果液面處的讀數是a,則滴定管中液體的體積（填代號）。

A、是amL

B、是（50-a）mL

C、一定大于amL

D、一定大于（50-a）mL

18、用中和滴定的方法測定NaOH和Na2cO3的混含液中的NaOH含量時，可先在混合液中加

過量Bad2溶液，使NazCS完全變成BaCOs沉淀，然后用標準鹽酸滴定（用酚獻作指示）

（1）向混有BaCC>3沉淀的NaOH和NaOH溶液中滴入鹽酸，（填"會”或“不會”）

使BaCQ溶解而影響測定NaOH的含量，理由是。

（2）確定終點時溶液的顏色由變?yōu)椤?/p>

（3）滴定時，若滴定這中滴定液一直下降到活塞處才到達滴定終點，（填“能”或

“不能”）由此得出準確的測定結果。

（4）（填“能”或“不能”）改用甲基橙作指示劑。若使用甲基橙作指示劑，則

測定結果（填“偏高"、“偏低”或“正確”）。

19、某學生有O.lOOOmol/LKOH溶液滴定未知嘗試的鹽酸溶液，其操作可分解為如下幾步：

（A）移取20.00mL待測的鹽酸溶液注入潔凈的錐形瓶，并加入2-3滴酚酸

（B）用標準溶液潤洗滴定管2-3次

（C）把盛有標準溶液的堿式滴定管固定好，調節(jié)液面使滴定管尖嘴充滿溶液

（D）取標準KOH溶液注入堿式滴定管至0刻度以上2-3cm

（E）調節(jié)液面至0或?？潭纫韵?，記下讀數

（F）把錐形瓶放在滴定管的下面，用標準KOH溶液滴定至終點，記下滴定管液面的刻度

完成以下填空：

（1）正確操作的順序是（用序號字母填寫）.

（2）上述（B）操作的目的是