胺的化學(xué)性質(zhì)姓名：陳曉東職稱：副教授學(xué)院：藥學(xué)院

胺分子中氮原子上具有的孤電子對(duì)使胺具有堿性和親核性。芳胺由于p-π供電子共軛效應(yīng)，具有較高的親電取代反應(yīng)活性。1.堿性2.親核性3.芳胺親電取代反應(yīng)活性增高

一、堿性和成鹽反應(yīng)

（一）堿性與氨相似，胺分子中氮原子上的孤對(duì)電子能接受質(zhì)子，呈堿性，與大多數(shù)酸作用形成鹽。

胺是弱堿，其堿性強(qiáng)弱可用其解離常數(shù)Kb或解離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)pKb來(lái)表示：Kb值越大，pKb值越小，胺的堿性越強(qiáng)。

影響胺堿性強(qiáng)弱的因素：

胺的堿性強(qiáng)弱是電性效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化效應(yīng)共同綜合作用的結(jié)果。1.電性效應(yīng)

脂肪胺中的烷基是斥電子基,它使N上的電子云密度增大，而且連接的烴基越多,電子云密度就越高,堿性越強(qiáng)。

芳香胺N原子上的孤電子對(duì)與苯環(huán)共軛，電子離域到苯環(huán),結(jié)果使N原子的電子云密度減少,故堿性減弱。僅考慮電子效應(yīng)，氣態(tài)胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?/p>

pKb

3~5 4.75 >92.水的溶劑化效應(yīng)

銨正離子上氮原子所連接的氫原子越多，水溶液中銨正離子與水分子形成氫鍵的能力越強(qiáng)，銨正離子溶劑化程度越大，正電荷通過(guò)溶劑化效應(yīng)分散程度也越大，穩(wěn)定性越高。僅考慮溶劑化效應(yīng)，胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋翰?gt;仲胺>叔胺。3.空間效應(yīng)

N原子上連接的基團(tuán)越多越大，對(duì)N上孤對(duì)電子的屏蔽作用越大,N上孤對(duì)電子與H+結(jié)合就越難,堿性就越弱。pKb9.409.609.62 13.8

水溶液中胺的堿性強(qiáng)弱是多種因素共同影響的結(jié)果。各類胺的堿性強(qiáng)弱大致表現(xiàn)出如下順序：

取代芳胺的堿性強(qiáng)弱，取決于取代基的性質(zhì)。若取代基是斥電子基團(tuán)，則堿性增強(qiáng)；若取代基是吸電子基團(tuán)，則堿性降低。堿性：pKb:8.669.313.0

R4N+與OH-以離子鍵結(jié)合形成季銨堿，其堿性表現(xiàn)為OH-的堿性，季銨堿是強(qiáng)堿。季銨堿與酸作用生成季銨鹽：

R4N+Cl-是強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽，與強(qiáng)堿作用后不會(huì)游離出季銨堿，而是建立如下平衡：

胺類一般為弱堿,與酸形成弱堿鹽,遇強(qiáng)堿又重新析出游離胺：

實(shí)驗(yàn)室中常常利用胺的鹽易溶于水而遇強(qiáng)堿又重新游離析出的性質(zhì)來(lái)分離和提純胺。

胺(特別是芳胺)易被氧化,而胺的鹽則很穩(wěn)定.醫(yī)藥上常將難溶于水的胺類藥物制成鹽,以增加其水溶性和穩(wěn)定性。（二）成鹽二、?；突酋；磻?yīng)

（一）?；磻?yīng)

伯胺和仲胺與氨一樣，能與酰鹵、酸酐作用生成酰胺。

胺?；磻?yīng)的應(yīng)用(1)醫(yī)藥方面增加藥物脂溶性，降低毒性(2)分離、鑒定

(3)

保護(hù)氨基

Paracetamol(撲熱息痛)

（二）磺?；磻?yīng)

伯胺、仲胺可與苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ确磻?yīng),生成相應(yīng)的磺酰胺。叔胺不被磺?；?。

伯胺生成的磺酰胺氮上的氫受磺?；绊懗嗜跛嵝裕膳c堿成鹽而溶于水；仲胺形成的磺酰胺氮上無(wú)氫，不與堿成鹽而呈固體析出。利用此反應(yīng)鑒別三類胺,稱為Hinsberg試驗(yàn)。三、與亞硝酸的反應(yīng)

伯、仲、叔胺與亞硝酸反應(yīng)各不相同，脂肪胺和芳香胺與亞硝酸的反應(yīng)也不相同。此反應(yīng)可用于鑒別胺。（一）伯胺

脂肪伯胺與HNO2反應(yīng)生成極不穩(wěn)定的脂肪重氮鹽。該重氮鹽即使在低溫下也會(huì)立即分解放出氮?dú)?，并有醇、烯及鹵代烴等混合物的形成。此反應(yīng)能定量地放出氮?dú)?，因此常用于氨基酸和多肽的定量分析?/p>

芳香伯胺在強(qiáng)酸溶液中與

HNO2

反應(yīng)生成芳香重氮鹽，這個(gè)反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)(diazotization)。

干燥的重氮鹽通常極不穩(wěn)定，受熱或振蕩容易發(fā)生爆炸。升高溫度重氮鹽會(huì)逐漸分解，放出氮?dú)狻?/p>

脂肪和芳香仲胺與亞硝酸作用，生成黃色油狀或固體的N-亞硝基化合物。

（二）仲胺N-亞硝基化合物又稱亞硝胺，一系列動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明，N-亞硝基胺類可誘發(fā)動(dòng)物的多種器官和組織的腫瘤，也是人類某些癌癥的可疑病因。Mirvish等發(fā)現(xiàn)維生素C能阻斷N-亞硝基胺類在體內(nèi)的合成。（三）叔胺

脂肪叔胺與

HNO2

作用生成不穩(wěn)定易水解的鹽，若以強(qiáng)堿處理，則重新游離析出叔胺。芳香叔胺與

HNO2

作用生成

對(duì)亞硝基胺。

在強(qiáng)酸性條件