硬質(zhì)酚醛泡沫制品甲醛釋放量的測定I本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由全國質(zhì)量監(jiān)管重點產(chǎn)品檢驗方法標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC374)提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院、山東圣泉化工股份有限公司、廣州市華德新材料有限公司。1硬質(zhì)酚醛泡沫制品甲醛釋放量的測定本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了硬質(zhì)酚醛泡沫制品中甲醛釋放量的測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于酸固化法和堿固化法生產(chǎn)的硬質(zhì)酚醛泡沫制品。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T17657—2013人造板及飾面人造板理化性能試驗方法GB18580室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量GB18587室內(nèi)裝飾裝修材料地毯、地毯襯墊及地毯膠粘劑有害物質(zhì)釋放限量3術(shù)語和定義GB18580界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。用干燥器法測定的試樣釋放于吸收液(蒸餾水)中的甲醛量。使用本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的氣候箱測定試樣向空氣中釋放的甲醛量。無負荷時箱內(nèi)總的容積。承載率loadingfactor試樣暴露的總表面積(不包括四邊表面積)與氣候箱容積之比?？諝庵脫Q率airexchangerate每小時通過氣候箱的空氣體積與氣候箱容積之比?？諝饬魉賏irvelocity氣候箱中試樣表面附近的空氣速度。穩(wěn)定狀態(tài)steady-state當(dāng)在測試條件下試樣的甲醛釋放量處于類似不變的某種狀態(tài)，即可認為氣候箱內(nèi)的甲醛濃度處于2穩(wěn)定不變狀態(tài)。注：實際上，由于甲醛釋放是不可逆的，真正的穩(wěn)定狀態(tài)是不能實現(xiàn)的，當(dāng)經(jīng)過4d的測試，最后2次測定結(jié)果的差異小于或等于5%時，即認為甲醛釋放已達到穩(wěn)定狀態(tài)。4甲醛的收集4.1干燥器法在干燥器底部放置盛有蒸餾水的結(jié)晶皿，在其上方固定的金屬支架上放置試樣，釋放出的甲醛被蒸餾水吸收，此吸收液作為試樣溶液。4.1.2.2吸收容器：玻璃結(jié)晶皿，直徑60mm,深度40mm～50mm。試樣應(yīng)在剪去距酚醛泡沫制品邊沿50mm的樣品后制備，保證總的釋放表面積為450cm2,釋放面不能有破損。制備好的試樣新邊立即用熔點為65℃石蠟密封。已封邊的試樣密封于聚乙烯樹脂袋中，放置在溫度為(20±1)℃的恒溫箱中至少24h。結(jié)晶皿中裝入20mL蒸餾水，放在40L干燥器的底部，放置試樣的金屬支架放置于結(jié)晶皿上方的潔凈陶瓷板上，密閉干燥器蓋子，此干燥器裝置在(20±1)℃恒溫室中放置24h,蒸餾水吸收從試樣釋放出的甲醛，此溶液作為待測液。4.2氣候箱法(穩(wěn)定狀態(tài)測試法)將釋放表面積為1m2的試樣放入溫度、相對濕度、空氣流速和空氣置換率控制在一定范圍的有效容積1m3的氣候箱內(nèi)。甲醛從試樣中釋放出來，與箱內(nèi)空氣混和，定期抽取箱內(nèi)空氣，將抽出的空氣通過盛有蒸餾水的吸收瓶，空氣中的甲醛全部溶入水中；測定吸收液中的甲醛量及抽取的空氣體積，計算出每立方米空氣中的甲醛量，以毫克每立方米(mg/m3)表示，抽氣是周期性的，直到氣候箱內(nèi)的空氣中甲醛濃度達到穩(wěn)定狀態(tài)為止。氣候箱(規(guī)定體積)應(yīng)有箱體、空氣循環(huán)裝置、空氣交換裝置、空氣凈化裝置、溫度和相對濕度控制裝置、監(jiān)測裝置等組成部分，箱體內(nèi)表面材質(zhì)等應(yīng)符合GB18580和GB18587規(guī)定。保持氣候箱內(nèi)溫度為(23±0.5)℃,相對濕度為(45±3)%。3氣候箱內(nèi)的空氣循環(huán)裝置應(yīng)保持箱內(nèi)空氣充分混合，在測試試樣表面的空氣流速應(yīng)為0.1m/s~氣候箱帶有的調(diào)節(jié)空氣交換的裝置，應(yīng)能將空氣置換率維持在(1.0±0.05)h-1,保證氣候箱體的氣密性。4.2.2.5補給空氣中甲醛的本底濃度補給空氣應(yīng)足夠潔凈，進入箱內(nèi)的空氣中的甲醛的本底濃度應(yīng)在0.006mg/m3以下。監(jiān)測、記錄測試條件儀器應(yīng)滿足如下精度要求：——相對濕度：1%;空氣抽樣系統(tǒng)包括：抽樣管(1)、兩個100mL的吸收瓶(2,用于采集和分析甲醛)、硅膠干燥器(3,用于干燥空氣)、氣體流量閥(4)、氣體抽樣泵(5)、氣體流量計(6)、帶溫度計的氣體計量表(7)、氣壓表(8)。見圖1示例。圖1測定氣候箱內(nèi)空氣中甲醛濃度抽樣系統(tǒng)示例試樣總的釋放表面積為1m2(雙面計。平板狀試樣的規(guī)格為長=500mm,寬=500mm,2塊；或長=1000mm,寬=500mm,1塊；形狀不規(guī)則的試樣，根據(jù)其幾何形狀計算釋放面積，應(yīng)保證總的釋放面積為1m2)。試樣應(yīng)在距酚醛泡沫制品邊沿50mm內(nèi)制備，制備好的試樣非釋放面立即用熔點為65℃石蠟密封。試樣在氣候箱的中心放置，表面與箱內(nèi)空氣流動方向平行。44.2.4.1氣候箱內(nèi)的測試條件——溫度：(23±0.5)℃;——相對濕度：(45±3)%;試驗前要對箱體內(nèi)進行清洗，可先用堿性清洗劑清洗箱內(nèi)壁，再用去離子水或蒸餾水擦洗兩次，再干燥。然后進行本底濃度測試。本底濃度測試至少要在開機達到設(shè)定條件的一個小時后才進行，如果本底濃度等于或低于0.006mg/m3,則可以放置試樣在氣候箱內(nèi)；如果高于0.006mg/m3,則應(yīng)繼續(xù)開機空白運行直至本底濃度符合要求為止。氣候箱穩(wěn)定狀態(tài)測試檢測持續(xù)時間至少為10d,第7天開始測定(非必要條件),每天測定兩次，兩次測試間隔應(yīng)在3h之上，直至達到穩(wěn)定狀態(tài)。當(dāng)經(jīng)過至少4d的測量之后，最后2次測定結(jié)果的差異小于等于5%即認為達到穩(wěn)定狀態(tài)。如果在第28天內(nèi)仍未達到穩(wěn)定狀態(tài)，則用第28天的測定值作為穩(wěn)定狀態(tài)時的甲醛釋放量測定值?？諝獬闃訒r，先將空氣采樣系統(tǒng)和氣候箱的空氣出口相連接。2個吸收瓶中各加入15mL蒸餾水，開動抽氣泵，抽氣速度在1L/min,每次至少抽取60L空氣。此吸收液作為待測液。4.3氣候箱法(24h釋放測試法)將釋放表面積為1m2試的樣放入溫度、相對濕度、空氣流速和空氣置換率控制在一定范圍的有效容積1m3的氣候箱內(nèi)。甲醛從試樣中釋放出來，與箱內(nèi)空氣混和，以釋放24h作為測試終點，抽取箱內(nèi)空氣，將抽出的空氣通過盛有蒸餾水的吸收瓶，空氣中的甲醛全部溶入水中；測定吸收液中的甲醛量及抽取的空氣體積，計算出每立方米空氣中的甲醛量，以毫克每立方米(mg/m3)表示。同本標(biāo)準(zhǔn)4.2.2。同本標(biāo)準(zhǔn)4.2.3。4.3.4.1氣候箱內(nèi)的測試條件同本標(biāo)準(zhǔn)4.2.4.1。5同本標(biāo)準(zhǔn)4.2.4.2。試樣在氣候箱中釋放24h后為測試終點，抽取箱內(nèi)空氣測定甲醛濃度?？諝獬闃訒r，先將空氣采樣系統(tǒng)和氣候箱的空氣出口相連接。2個吸收瓶中各加入15mL蒸餾水，開動抽氣泵，抽氣速度在1L/min,每次至少抽取60L空氣。此吸收液作為待測液。5甲醛含量測定5.1原理吸收液中的甲醛，在質(zhì)量分數(shù)為20%的乙酸銨溶液中，與乙酰丙酮反應(yīng)，在(40±1)℃條件下，生成穩(wěn)定的黃綠色化合物二乙?；浔R剔啶，在波長為412nm時，該化合物的吸光度最大，用分光光度計測定吸收液的吸光度，由預(yù)先繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線求得甲醛的濃度，根據(jù)公式計算出試樣的甲醛釋放量。5.3溶液配制5.4儀器設(shè)備5.5甲醛濃度的測定5.5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制按GB/T17657—2013中的4.59.6.4的規(guī)定。首先移取10mL乙酰丙酮(體積分數(shù)0.4%)和10mL乙酸銨水溶液(質(zhì)量分數(shù)20%)于50mL帶塞三角燒瓶中，再從結(jié)晶皿中準(zhǔn)確移取10mL待測液于該燒瓶中。塞好瓶塞，搖勻，再放到(40±1)℃的水槽中加熱15min,靜置暗處，冷卻至室溫，在412nm處測定其吸光度，以蒸餾水作為參比溶液，調(diào)零。用厚度為1cm的比色皿測定吸收液的吸光度As。同時用蒸餾水代替吸收液做空白試驗，確定空5.5.2.2氣候箱法(穩(wěn)定狀態(tài)測試法；24h釋放測試法)首先取兩只50mL潔凈帶塞三角燒瓶，分別移取10mL乙酰丙酮(體積分數(shù)0.4%)和10mL乙酸銨溶液(質(zhì)量分數(shù)20%)于每個燒瓶中，再從兩個吸收瓶中各準(zhǔn)確移取10mL吸收液。塞好瓶塞，搖勻，再放到(40±1)℃的水槽中加熱15min,靜置暗處，冷卻至室溫，在412nm處測定其吸光度，以蒸餾水6作為參比溶液，調(diào)零。用厚度為1cm的比色皿測定吸收液的吸光度As。同時用蒸餾水代替吸收液做空白試驗，確定空白值A(chǔ)p。5.5.3甲醛釋放量結(jié)果表示p=(As-A,)×f……(1)p——試樣甲醛釋放量，單位為毫克每升(mg/L);As——吸收液的吸光度值；A?——空白蒸餾水的吸光度值；f——標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，單位為毫克每升(mg/L)。5.5.3.2氣候箱法(穩(wěn)定狀態(tài)測試法；24h釋放測試法)測定結(jié)果按式(2)和式(3)計算，精確至式中：m——每個吸收瓶中的甲醛含量，單位為毫克(mg);As——吸收液的吸光度值；A,——空白蒸餾水的吸光度值；fa——標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，單位為毫克每毫升(mg/mL);式中：p——試樣甲醛釋放量，單位為毫克每立方米(mg/m3);m——兩瓶吸收液總的甲醛含量，單位為毫克(mg);V——抽取空氣的體積(應(yīng)通過氣體方程式校正到測試溫度