中華人民共和國國家計(jì)量檢定規(guī)程2002-11-04發(fā)布1范圍 2概述 3計(jì)量性能要求 3.1A類儀器 3.2B類儀器 4通用技術(shù)要求 4.2安全性能 5計(jì)量器具控制 5.1檢定條件 5.2檢定項(xiàng)目 5.3檢定方法 5.4檢定結(jié)果的處理 5.5檢定周期 附錄A檢定記錄格式(A類儀器) 附錄B檢定記錄格式(B類儀器) 附錄C檢定證書內(nèi)頁格式(A類儀器) 附錄D檢定證書內(nèi)頁格式(B類儀器) 附錄E檢定結(jié)果通知書內(nèi)頁格式(A類儀器) 附錄F檢定結(jié)果通知書內(nèi)頁格式(B類儀器) 1化學(xué)需氧量(COD)測定儀檢定規(guī)程本規(guī)程適用于化學(xué)需氧量測定儀的首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢驗(yàn)，在線化學(xué)需氧量測定儀的校準(zhǔn)可參照執(zhí)行。化學(xué)需氧量(又稱COD)是水體中易被氧化劑氧化的物質(zhì)所消耗氧化劑的數(shù)量，是評價(jià)水體中有機(jī)物質(zhì)相對含量的重要指標(biāo)，它主要用于石油、化工、醫(yī)藥衛(wèi)生等領(lǐng)域的環(huán)境監(jiān)測。化學(xué)需氧量測定儀按技術(shù)原理可大致分為兩類，一類為分光光度原理：用規(guī)定量重鉻酸鉀在一定條件下氧化水體，使六價(jià)鉻定量轉(zhuǎn)變成三價(jià)鉻，利用三價(jià)鉻在610nm處吸收峰或六價(jià)鉻在420nm處吸收峰光度法測定COD含量。該類儀器分為消解爐部分和測量部分組成，其測量部分的原理如圖1(以下稱為A類)。樣品檢測系統(tǒng)光源圖1分光光度法原理儀器結(jié)構(gòu)示意圖另一類為電化學(xué)原理：用定量的重鉻酸鉀在一定條件下，加熱回流消解樣品后，用電解法產(chǎn)生的亞鐵離子與剩余的六價(jià)鉻反應(yīng)，當(dāng)六價(jià)鉻消耗完全時(shí)電解結(jié)束。根據(jù)消耗電量換算COD含量。其原理如圖2(以下稱為B類)。終點(diǎn)電路處理系統(tǒng)圖2電化學(xué)法原理儀器結(jié)構(gòu)示意圖3計(jì)量性能要求3.1.1溫度示值誤差儀器在正常工作時(shí)，溫度示值誤差應(yīng)不超過±2℃。3.1.2溫場均勻性儀器的溫場均勻性應(yīng)不大于3℃。3.1.3消解時(shí)間示值誤差儀器消解時(shí)間示值誤差不超過±2%。2在規(guī)定條件下，儀器示值誤差應(yīng)不超過±8%。在規(guī)定條件下，測量重復(fù)性應(yīng)不大于3%。儀器在20min內(nèi)COD值變化小于6mg/L或吸光度值小于0.005A(對不直接顯示在規(guī)定條件下，測量重復(fù)性應(yīng)不大于2%。4.1外觀儀器應(yīng)有下列標(biāo)志：儀器名稱、型號、出廠編號、制造廠名、出廠日期、C標(biāo)4.2安全性能5.1.1.1溫度計(jì)：測量范圍100~200℃(0.5℃級)。溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其不確定度應(yīng)不大于3%5.1.1.30.05mol/L1/6K?Cr?O,溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其不確定度應(yīng)不大于1.0%(k=2)。5.1.1.5絕緣電阻表：500V,10級。5.1.2.1環(huán)境溫度5～35℃。5.1.2.2相對濕度不大于85%。檢定項(xiàng)目如表1和表2所示。3表1A類儀器檢定項(xiàng)目一覽表序號檢定項(xiàng)目首次檢定后續(xù)檢定使用中檢驗(yàn)1外觀及常規(guī)要求++一2溫度示值誤差++一3溫場均勻性++一4消解時(shí)間示值誤差++一5示值誤差+++6重復(fù)性+++7穩(wěn)定性+++8絕緣電阻+一2.經(jīng)安裝及維修后對儀器計(jì)量性能有重大影響，其后續(xù)檢定須按首次檢定項(xiàng)目進(jìn)表2B類儀器檢定項(xiàng)目一覽表序號檢定項(xiàng)目首次檢定1外觀及常規(guī)要求++ 2示值誤差+++3重復(fù)性++ 4絕緣電阻+一 2.經(jīng)安裝及維修后對儀器計(jì)量性能有重大影響，其后續(xù)檢定須按首次檢5.3檢定方法5.3.1外觀及常規(guī)要求用目視方法進(jìn)行。5.3.2用絕緣電阻表接入儀器的電源進(jìn)線端與機(jī)殼，打開儀器開關(guān)測量絕緣電阻。5.3.3A類儀器檢定方法5.3.3.1溫度示值誤差和溫場均勻性消解爐預(yù)熱1h后，均勻分布選取6個(gè)消解孔，將溫度計(jì)分別插入消解孔中，待溫度穩(wěn)定后，間隔1min讀取一個(gè)數(shù)共讀取3次，求其算術(shù)平均值T,。按式(1)、式(3)求溫度示值誤差(△r)和溫場均勻性(W)。4解時(shí)間，重復(fù)3次。按式(4)求出消解時(shí)間相對示值誤差(△,)。x——消解時(shí)間3次測量平均值。待儀器穩(wěn)定后，按說明書要求對儀器校準(zhǔn)，在儀器的0～150mg/L擋，分別測定50,100mg/LCOD溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)3次，在儀器的0~1500mg/L擋，分別測定300,1000mg/LCOD溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)3次。按式(5)計(jì)算示值誤差(△c,)。待儀器穩(wěn)定后，按說明書要求對儀器校準(zhǔn)，在儀器的0~150mg/L擋，測定100mg/LCOD溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)6次，在儀器的0~1500mg/L擋，測定300mg/LCOD溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)6次。按式(6)計(jì)算重復(fù)性(S)。55.3.3.5穩(wěn)定性待儀器穩(wěn)定后，按說明書要求調(diào)到測量狀態(tài)，樣品池裝蒸餾水，調(diào)整儀器零點(diǎn)使吸光度或COD值為0.000,觀察20min,每隔2min記錄一次，按式(7)計(jì)算穩(wěn)定性A——最大示值；Amn——最小示值。5.3.4B類儀器檢定方法5.3.4.1示值誤差在測量杯中加入45mL蒸餾水和17mL濃硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸鐵溶液，冷卻至室溫后，按說明書接好電極，恒定攪拌速度進(jìn)行預(yù)電解。然后分別加入0.50,1.00,2.50mL0.05mol/L1/6K?Cr?O,溶液，每點(diǎn)測定3次。按式(8)計(jì)算儀器示值誤差△cgCg——3次測量平均值；V——加入0.05mol/L1/6K?Cr?O,溶液的毫升數(shù)；40.0——消耗1.00mL0.0500mol/L1/6K?Cr?O,溶液，對應(yīng)的COD值。5.3.4.2重復(fù)性在測量杯中加入45mL蒸餾水和17mL濃硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸鐵溶液，冷卻至室溫后，按說明書接好電極，恒定攪拌速度進(jìn)行預(yù)電解。然后加入溶液測定，讀取示值，重復(fù)6次，按式(6)計(jì)算重復(fù)性5.4檢定結(jié)果的處理按本規(guī)程要求檢定合格的儀器，發(fā)給檢定證書。不合格的儀器，發(fā)給檢定結(jié)果通知書，并注明不合格項(xiàng)目。5.5檢定周期檢定周期一般不超過1年。6附錄A檢定記錄格式(A類儀器)儀器名稱檢定溫度型號制造廠檢定員出廠編號核驗(yàn)員設(shè)備編號檢定日期證書編號檢定結(jié)果記錄編號℃爐孔號T123溫場均勻性示值誤差A(yù).3消解時(shí)間的示值誤差(設(shè)定時(shí)間x?=序號123元測定值/s7序號12345測定值序號6789測定值穩(wěn)定性COD溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/(mg/L)測定值/(mg/L)平均值/(mg/L)量程序號123456x測定值/(mg/L)量程序號123456x測定值/(mg/L)8檢定記錄格式(B類儀器)儀器名稱檢定溫度制造廠檢定員出廠編號核驗(yàn)員設(shè)備編號檢定日期證書編號檢定結(jié)果記錄編號B.1外觀檢查：示值誤差B.3重復(fù)性序號123456x測定值/(mg/L)B.4結(jié)論：9附錄C檢定證書內(nèi)頁格式(A類儀器)檢定項(xiàng)目檢定結(jié)果外觀及常規(guī)要求溫度示值誤差溫場均勻性消解時(shí)間示值誤差示值誤差重復(fù)性穩(wěn)定性絕緣電阻附錄D