第26講水的電離和溶液的酸堿性[考綱要求]1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液的pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算。高頻考點一水的電離1．判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。(1)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變

(×)(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同

(×)(3)25℃與60℃時，水的pH相等(×)2．現(xiàn)有常溫下的六份溶液：①0.01mol/LCH3COOH溶液②0.01mol/LHCl溶液③pH＝12的氨水④pH＝12的NaOH溶液⑤0.01mol/LCH3COOH溶液與pH＝12的氨水等體積混合后所得溶液⑥0.01mol/LHCl溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合所得溶液(1)其中水的電離程度最大的是________(填序號，下同)，水的電離程度相同的是________；(2)若將②③混合后所得溶液pH＝7，則消耗溶液的體積：②________③(填“>”“<”或“＝”)；(3)將①④混合，若有c(CH3COO－)>c(H＋)，則混合溶液可能呈________(填選項字母)。A．酸性B．堿性C．中性【答案】

(1)⑥

②③④

(2)>

(3)ABC2．水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室溫下：Kw＝1×10－14。(2)影響因素：只與_____有關，升高溫度，Kw_______。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的_________水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。溫度增大電解質3．外界條件對水的電離平衡的影響4.外界條件對水電離平衡的影響規(guī)律(1)溫度升高，_____水的電離，Kw________；溫度降低，______水的電離，Kw_______。(2)加入酸或堿抑制水的電離。(3)加入可水解的鹽，______水的電離。(4)加入能與水反應的活潑金屬，______水的電離。促進增大抑制減小促進促進考點1水的電離平衡及影響因素1．(2016·曲靖模擬)25℃時，水的電離達到平衡：H2O

H＋＋OH－

ΔH>0，下列敘述正確的是(

)A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移動，c(OH－)降低B．向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H＋)增大，Kw不變C．向水中加入少量鹽酸，平衡逆向移動，c(OH－)增大D．將水加熱，Kw增大，pH不變，呈中性少量HCl，電離產(chǎn)生的H＋使水的電離平衡逆向移動，但是平衡移動的趨勢是微弱的，溶液中酸電離產(chǎn)生的離子濃度增大的趨勢大于平衡移動使離子濃度減小的趨勢，所以c(H＋)增大，c(OH－)減小，錯誤；D.將水加熱，Kw增大，c(H＋)增大，pH減小，溶液仍然呈中性，錯誤?！敬鸢浮緽2．(2015·廣東卷，11)一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖，下列說法正確的是(

)A．升高溫度，可能引起由c向b的變化B．該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10－13C．該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化【解析】

c點、b點對應的溫度相同，A項錯誤；根據(jù)b點對應的縱坐標和橫坐標都為1.0×10－7mol·L－1可知，水的離子積常數(shù)為1.0×10－14，B項錯誤；FeCl3為強酸弱堿鹽，水解使溶液呈酸性，C項正確；c、d點對應的c(H＋)相同，c(OH－)不同，但由于Kw只與溫度有關，所以溫度不變時，稀釋溶液不可能引起c向d的變化，D項錯誤。【答案】C3．(2018·河北滄州模擬)下列操作會促進H2O的電離，且使溶液pH＞7的是(

)A．將純水加熱到90℃B．向水中加少量NaOH溶液C．向水中加少量Na2CO3溶液D．向水中加少量FeCl3溶液【方法總結】

根據(jù)水的電離判斷溶質類別的方法(1)室溫下，水電離出的c(H＋)＝1×10－7mol/L，若某溶液中水電離出的c(H＋)＜1×10－7mol/L，則可判斷出該溶質是酸或堿抑制了水的電離。(2)若某溶液中水電離出的c(H＋)＞1×10－7mol/L，則可判斷出該溶質是可以水解的鹽或加入了活潑金屬促進了水的電離。考點2水電離出的c(H＋)或c(OH－)的計算4．(2017·雙鴨山模擬)在25℃時，某稀溶液中由水電離產(chǎn)生的H＋濃度為1×10－13mol·L－1，下列有關該溶液的敘述，正確的是(

)A．該溶液可能呈酸性B．該溶液一定呈堿性C．該溶液的pH一定是1D．該溶液的pH不可能為13【解析】

在25℃時，某稀溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)為1×10－13mol·L－1<1×10－7mol·L－1，說明溶液中的溶質抑制水的電離，溶質為酸或堿，溶液可能呈酸性或堿性，A正確，B錯誤；如果該溶液呈酸性，則溶液的pH＝1，如果該溶液呈堿性，則溶液的pH＝13，C、D錯誤。【答案】

A【方法總結】

由水電離c(H＋)、c(OH－)的計算類型及方法(1)中性溶液：c(OH－)＝c(H＋)＝10－7mol·L－1(2)酸的溶液——OH－全部來自水的電離實例：pH＝2的鹽酸中c(H＋)＝10－2mol·L－1，則c(OH－)＝Kw/10－2＝1×10－12(mol·L－1)，即水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。(3)堿的溶液——H＋全部來自水的電離實例：pH＝12的NaOH溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1，則c(H＋)＝Kw/10－2＝1×10－12(mol·L－1)，即水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。高頻考點二溶液的酸堿性與pH1．判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。(1)任何溫度下，利用H＋和OH－濃度的相對大小均可判斷溶液的酸堿性(√)(2)某溶液的c(H＋)>10－7mol·L－1，則該溶液呈酸性(×)(3)用蒸餾水潤濕的pH試紙測溶液的pH，一定會使結果偏低(×)(4)一定溫度下，pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1(×)(5)常溫常壓時，pH＝11的NaOH溶液與pH＝3的醋酸溶液等體積混合后，滴入石蕊溶液呈紅色(√)(6)根據(jù)溶液的pH判斷該溶液的酸堿性(×)(7)把pH＝2與pH＝12的酸、堿溶液等體積混合后，所得溶液的pH為7(×)2．判斷下列溶液在常溫下的酸堿性(在括號中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合。(

)(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合。(

)(3)相同濃度的氨水和HCl溶液等體積混合。(

)(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。(

)(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合。(

)(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。(

)(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。(

)(8)pH＝2的HCl和pH＝12的氨水等體積混合。(

)【答案】(1)中性(2)堿性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)堿性(7)酸性(8)堿性1．溶液的酸堿性(25℃時)溶液的酸堿性c(H＋)與c(OH－)比較c(H＋)大小pH酸性溶液c(H＋)___

c(OH－)c(H＋)___

1×10－7mol·L－1___7中性溶液c(H＋)___

c(OH－)c(H＋)___

1×10－7mol·L－1___7堿性溶液c(H＋)___

c(OH－)c(H＋)___

1×10－7mol·L－1___7＞＝＜＞＜＝＞＝＜2.溶液的pH及其測量(1)定義式：pH＝___________。(2)溶液的酸堿性跟pH的關系：室溫下：－lgc(H＋)(3)溶液pH的測量方法①pH試紙測量法把小片試紙放在________上，用潔凈干燥的________蘸取待測液滴在干燥的pH試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的顏色，____________________即可確定溶液的pH。②pH計測量法表面皿玻璃棒與標準比色卡對比考點1混合溶液的酸、堿性判斷(一)等濃度等體積一元酸和一元堿的混合1．(2018·四平質檢)常溫下，將一元酸HA和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表：下列判斷正確的是(

)A．a(chǎn)＝7B．在乙組混合液中由水電離出的c(OH－)＝10－5mol·L－1C．c1＝0.2D．丁組混合液中：c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)【方法總結】

等濃度等體積一元酸與一元堿混合溶液的酸堿性判斷：“誰強顯誰性，同強顯中性”中和反應反應后所得溶液的酸堿性強酸與強堿中性強酸與弱堿酸性弱酸與強堿堿性【解析】

由于不知道酸的酸性強弱程度，所以與氨水混合后酸堿性不定。與氫氧化鈉溶液混合后，可能為中性(強酸)或酸性(弱酸)。故答案為C?！敬鸢浮?/p>

C4．(2018·包頭模擬)室溫時，下列混合溶液的pH一定小于7的是(

)A．pH＝3的醋酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合B．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鈉溶液等體積混合C．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等體積混合【解析】

A項，pH＝3的醋酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于醋酸為弱酸，則醋酸過量，在室溫下等體積混合后，pH<7，正確；B項，pH＝3的鹽酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，酸堿都是強電解質，在室溫下等體積混合后，pH＝7，錯誤；C項，pH＝3的鹽酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于NH3·H2O為弱堿，則堿過量，在室溫下等體積混合后，pH>7，錯誤；D項，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于NH3·H2O為弱堿，則堿過量，在室溫下等體積混合后，pH>7，錯誤?！敬鸢浮?/p>

A【方法總結】

室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合后酸堿性的判斷(1)兩強混合①若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。②若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH>7。③若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH<7。(2)一強一弱混合——“誰弱顯誰性”。pH之和等于14時，一元強酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強堿等體積混合呈酸性?？键c2溶液稀釋后pH的判斷5．(2018·嘉興模擬)25℃時，甲、乙兩燒杯均盛有5mLpH＝3的某一元酸溶液，向乙燒杯中加水稀釋至pH＝4。下列關于甲燒杯和稀釋后的乙燒杯中的溶液的描述中，不正確的是(

)A．溶液的體積：10V甲≤V乙B．水電離出的OH－濃度：10c(OH－)甲＝c(OH－)乙C．若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙D．若分別與5mLpH＝11的NaOH溶液反應，所得溶液的pH：甲≤乙【解析】

A項，若為強酸，則應加水稀釋到體積是原來的10倍，若為弱酸，由于有電離平衡的移動，加水的體積要多，稀釋的倍數(shù)大于10，正確；B項，在甲溶液中水電離的c(OH－)＝10－11mol·L－1，乙溶液中，水電離的c(OH－)＝10－10mol·L－1，正確；C項，由于甲和乙中含有的一元酸的物質的量相等，用NaOH中和后得到鹽的物質的量也相等，若為強酸，則溶液為中性，若為弱酸，溶液顯堿性，而且濃度越小，其pH越小，錯誤；D項，根據(jù)酸堿混合時的規(guī)律，當pH加和等于14的酸堿等體積混合，誰弱顯誰性。若酸為強酸，則反應后溶液為中性，甲反應后再加水稀釋得到乙反應后的溶液，溶液也為中性；若酸為弱酸，則反應后溶液顯酸性，濃度越小，其pH越大，正確?！敬鸢浮?/p>

C6．(2018·貴州七校聯(lián)考)下列說法不正確的是(

)A．將pH均為a的氫氧化鈉溶液和氨水分別加水稀釋100倍，pH變?yōu)閎和c，則a、b、c的大小關系是a>c>bB．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的①醋酸、②鹽酸、③醋酸鈉溶液，水的電離程度的順序為③>①>②C．常溫下，將相同體積的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元堿BOH溶液混合，所得溶液可能為中性，也可能為酸性D．物質的量濃度相同的①氯化銨溶液、②硫酸銨溶液、③碳酸氫銨溶液，pH的順序為③>①>②【解析】

堿溶液稀釋時，pH逐漸變小，稀釋相同倍數(shù)時，氫氧化鈉溶液的pH變化幅度較大，氨水繼續(xù)發(fā)生電離，pH變化幅度較小，A項正確；醋酸鈉為強堿弱酸鹽，發(fā)生水解反應，促進水的電離，醋酸和鹽酸抑制水的電離，由于鹽酸是強酸，完全電離，氫離子濃度大，對水的電離的抑制程度大，B項正確；常溫下，將相同體積的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元強堿BOH溶液混合，所得溶液呈中性，常溫下，將相同體積的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元弱堿BOH溶液混合，堿過量，所得溶液呈堿性，C項錯誤；(NH4)2SO4和NH4Cl水解，使溶液呈酸性，(NH4)2SO4中H＋較多，pH較小，NH4HCO3溶液呈堿性，D項正確。【答案】

C7．(1)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋10倍，溶液的pH分別變成m和n，則m與n的關系為________。(2)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關系為________。

(3)體積相同，pH均等于1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關系為________。(4)體積相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成9，則m與n的關系為________。【解析】

(1)等濃度的鹽酸和醋酸稀釋過程的圖像如圖甲所示：分別加水稀釋10倍后，二者的濃度仍相同，由于HCl是強電解質，CH3COOH是弱電解質，HCl的電離程度大于CH3COOH的電離程度，因此鹽酸中的氫離子濃度大于醋酸中的氫離子濃度，因此有m<n。(2)由圖甲可知，若二者稀釋相同的倍數(shù)，則鹽酸的pH小于醋酸的pH，若要二者的pH相等，則鹽酸稀釋的倍數(shù)大于醋酸稀釋的倍數(shù)，故有m>n。(3)由于醋酸中存在電離平衡，在稀釋過程中CH3COOH會繼續(xù)電離出H＋，其稀釋過程中的圖像如圖乙所示。若稀釋后溶液的pH都變成3(畫一條平行于x軸的水平線)，易得m＜n。(4)與(3)相似畫一個稀釋圖像即可，然后根據(jù)圖像易得m＞n。【答案】

(1)m<n

(2)m>n

(3)m<n

(4)m>n【易錯警示】

酸、堿溶液稀釋時的兩個誤區(qū)(1)不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。(2)不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律高頻考點三酸、堿中和滴定1．判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。(1)中和滴定操作中所需標準溶液越濃越好，指示劑一般加入2～3mL(×)(2)酸堿滴定實驗中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差(×)(3)滴定管的讀數(shù)為24.6mL(×)(4)中和滴定時眼睛必須注視錐形瓶內溶液顏色的變化(√)(5)用堿式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液(×)(6)滴定管在加入反應液之前一定要用所要盛裝的反應液潤洗2～3遍(√)(7)容量為25mL的滴定管，滴定過程中用去10.00mL的液體，此時滴定管中剩余液體的體積為15mL(×)(8)在中和滴定實驗中，滴定前盛標準液的滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，測定結果使待測液濃度偏高(√)2.如圖是室溫下鹽酸與氫氧化鈉溶液的滴定曲線a和b，試認真分析后填空：(1)曲線a是用________溶液滴定________溶液；(2)P點的坐標為________；鹽酸的物質的量濃度為________mol/L?！敬鸢浮?/p>

(1)NaOH

HCl

(2)(15，7)

0.12．實驗用品(1)儀器__________(如圖A)、____________

(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺、__________。酸式滴定管堿式滴定管錐形瓶3.實驗操作(以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例)(1)滴定前的準備①滴定管：_____→洗滌→_____→裝液→排氣泡→調液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。查漏潤洗(2)滴定(3)終點判斷等到滴入最后一滴標準液，指示劑變色，且___________________________，視為滴定終點，并記錄消耗標準液的體積。在半分鐘內不恢復原來的顏色4．誤差分析(1)分析依據(jù)：

(VB—準確量取的待測液的體積，cA—標準溶液的濃度)若VA偏大?cB_______；若VA偏小?cB_________。(2)以標準酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：偏大偏小考點1滴定中的儀器與試劑的選擇1．(2018·蘭州模擬)用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度，參考如圖所示從下表中選出正確選項(

)【解析】

解答本題的關鍵是：①明確酸、堿式滴定管使用時的注意事項，②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸，指示劑應選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊。【答案】D2．實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4石蕊：5.0～8.0酚酞：8.2～10.0用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應恰好完全時，下列敘述中正確的是(

)A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑【解析】

NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應生成CH3COONa時，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近?！敬鸢浮緿【知識歸納】

指示劑選擇的基本原則變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點為堿性時，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點為酸性時，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(4)強酸滴定強堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標準的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時，KMnO4顏色恰好褪去時即為滴定終點。

考點2中和滴定實驗及誤差分析(一)實驗操作、終點判斷和數(shù)據(jù)處理3．下列有關儀器使用方法或實驗操作正確的是(

)A．洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進烘箱中烘干B．酸式滴定管裝標準溶液前，必須先用該溶液潤洗C．酸堿滴定實驗中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差D．用容量瓶配溶液時，若加水超過刻度線，立即用滴管吸出多余液體【解析】

容量瓶不能放在烘箱中烘干，否則其容積可能受溫度的影響而發(fā)生改變，事實上配制溶液時，洗凈的容量瓶不需要干燥，A錯誤；滴定管在盛放溶液前，必須用所盛溶液潤洗2～3次，B正確；中和滴定時，若用待滴定溶液潤洗錐形瓶，必然導致標準溶液用量偏多，實驗結果偏高，C錯誤；配制溶液時，若加水超過刻度線，應重新配制，若用滴管吸出多余液體，則所配溶液的濃度偏低，D錯誤。【答案】B4．(2018·錦州質檢)實驗室中有一未知濃度的稀鹽酸，某學生用0.10mol·L－1NaOH標準溶液進行測定鹽酸的濃度的實驗。請完成下列填空：取20.00mL待測鹽酸放入錐形瓶中，并滴加2～3滴酚酞作指示劑，用自己配制的NaOH標準溶液進行滴定。重復上述滴定操作2～3次，記錄數(shù)據(jù)如下。實驗編號NaOH溶液的濃度(mol·L－1)滴定完成時，NaOH溶液滴入的體積(mL)待測鹽酸的體積(mL)10.1022.6220.0020.1022.7220.0030.1022.8020.00(1)滴定達到終點的標志是______________________。(2)根據(jù)上述數(shù)據(jù)，可計算出該鹽酸的濃度約為________(保留兩位有效數(shù)字)。(3)排出堿式滴定管中氣泡的方法應采用如圖所示操作中的________，然后輕輕擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。(4)在上述實驗中，下列操作(其他操作正確)會造成測定結果偏高的有________(填字母序號)。A．滴定終點讀數(shù)時俯視B．酸式滴定管使用前，水洗后未用待測鹽酸潤洗C．錐形瓶水洗后未干燥D．稱量NaOH固體中混有Na2CO3固體E．堿式滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失【解析】

根據(jù)指示劑在酸性溶液或堿性溶液中的顏色變化，我們可以判斷中和反應是否恰好進行完全。計算鹽酸的濃度時，應計算三次中和滴定的平均值，因NaOH標準液濃度及待測液的體積也一樣，故只算NaOH溶液體積的平均值即可。根據(jù)堿式滴定管的構造可知，彎曲橡膠管即可將管中的氣泡排出?！敬鸢浮?/p>

(1)最后一滴NaOH溶液加入，溶液由無色恰好變成淺紅色且半分鐘內不褪色(2)0.11mol·L－1

(3)丙(4)D、E【思維建模】

滴定終點的判斷答題模板當?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢痢痢翗藴嗜芤汉?，溶液變成××××××色，且半分鐘內不恢復原來的顏色。解答此類題目注意三個關鍵點：(1)最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。(2)顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化。(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內不恢復原來的顏色”。(二)中和滴定的誤差分析5．(2015·廣東高考)準確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是(

)A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C．用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D．滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結果偏小【解析】

A．滴定管用蒸餾水洗滌后，需用待裝液潤洗才能裝入NaOH溶液進行滴定，錯誤；B.隨著NaOH溶液的滴入，錐形瓶內溶液中c(H＋)越來越小，故pH由小變大，正確；C.用酚酞作指示劑，當錐形瓶內溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內不褪去，說明達到滴定終點，應停止滴定，錯誤；D.滴定達終點時，滴定管尖嘴部分有懸滴，則所加標準NaOH溶液量偏多，使測定結果偏大，錯誤?！敬鸢浮緽6．(2018·蚌埠模擬)下面是中和滴定過程中，容易引起誤差的五個方面，根據(jù)題意，用“偏高”“偏低”或“無影響”填空。(1)儀器潤洗：錐形瓶用蒸餾水沖洗后，再用待測液潤洗，使滴定結果________。(2)存在氣泡：滴定管尖嘴部分滴定前無氣泡，滴定終點有氣泡，使滴定結果________。(3)讀數(shù)操作：①滴定前平視滴定管刻度線，滴定終點俯視刻度線，使滴定結果________。②滴定前仰視滴定管刻度線，滴定終點俯視刻度線，使滴定結果________。(4)指示劑選擇：用鹽酸滴定氨水，選用酚酞作指示劑，使滴定結果________。(5)存在雜質：①用含NaCl雜質的NaOH配制成標準溶液來滴定鹽酸，則測定的鹽酸濃度將________；②用含Na2O雜質的NaOH配制成標準溶液來滴定鹽酸，則測定的鹽酸濃度________。【答案】

(1)偏高(2)偏低(3)偏低偏低(4)偏低(5)偏高偏低考點3中和滴定過程pH曲線的分析7．(2016·天津理綜，6)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是(

)A．三種酸的電離常數(shù)關系：KHA>KHB>KHDB．滴定至P點時，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)C．pH＝7時，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D．當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)【解析】

A項，濃度均為0.1mol·L－1的HA、HB和HD三種酸溶液的pH不同，pH越小，則酸的電離常數(shù)越大，正確；B項，滴定至P點時，所得溶液為等物質的量濃度的HB與NaB的混合溶液，溶液顯酸性，說明HB的電離程度強于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正確；C項，pH＝7時，三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)，錯誤；D項，根據(jù)質子守恒知D正確?！敬鸢浮緾8．(2018·溫州模擬)常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10mol·L－1HCl溶液和20.00mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液，得到2條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是(

)A．圖2是滴定鹽酸的曲線B．a(chǎn)與b的關系是：a<bC．E點對應離子濃度由大到小的順序為：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D．這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑【解析】

如果酸為強酸，則0.1000mol·L－1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸滴定曲線，故A錯誤；根據(jù)圖1知，a點氫氧化鈉溶液的體積是20mL，酸和堿的物質的量相等，二者恰好反應生成強酸強堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入的氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00mL，a>b，故B錯誤；E點溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸反應恰好呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯誤。【答案】C【知識歸納】

強堿滴定強酸或弱酸的圖像分析分析用強堿滴定強酸或弱酸pH變化的圖像時要注意(1)pH的起點：相同濃度的強酸和弱酸，pH強＜pH弱。(2)曲線的變化趨勢：滴定過程中，強酸的pH變化快，弱酸的pH變化慢。(3)滴定終點：強酸的滴定終點pH＝7，弱酸的滴定終點pH＞7(以酚酞為指示劑)。難點專攻(二十四)中和滴定實驗的拓展應用(3)除去C中過量的H2O2，然后用0.0900mol·L－1NaOH標準溶液進行滴定，滴定前排氣泡時，應選擇圖2中的________；若滴定終點時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；若用50mL滴定管進行實驗，當?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內液體的體積(填序號)________(①＝10mL，②＝40mL，③<10mL，④>40mL)。(4)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00mL，該葡萄酒中SO2含量為：________g·L－1。(5)該測定結果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進措施：____________________________________?！局R歸納】

氧化還原滴定法(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應的物質。(2)試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類：①氧化還原指示劑；②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍；③自身指示劑，如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。考點2沉淀滴定法及應用2．某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進行如下實驗。①氨的測定：精確稱取wgX，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1mol·L－1的鹽酸標準溶液吸收。蒸氨結束后取下接收瓶，用c2mol·L－1NaOH標準溶液滴定過剩的HCl，到終點時消耗V2mLNaOH溶液。②氯的測定：準確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標準溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(Ag2CrO4為磚紅色)。回答下列問題：(1)裝置中安全管的作用原理是_____________________。(2)用NaOH標準溶液滴定過剩的HCl時，應使用______________式滴定管，可使用的指示劑為______________。(6)經(jīng)測定，樣品X中鈷、氨和氯的物質的量之比為1∶6∶3，鈷的化合價為________。制備X的化學方程式為___________________________________________________；X的制備過程中溫度不能過高的原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________?！窘馕觥?/p>

(1)當A中壓力過大時，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定。(2)盛裝氫氧化鈉溶液應使用堿式滴定管，強堿滴定強酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基紅作指示劑。(3)總的鹽酸的物質的量減去氫氧化鈉的物質的量即為氨氣物質的量，所以氨的質量分數(shù)的表達式為[(c1V1－c2V2)×10－3×17/w]×100%。(4)氣密性不好，會有一部分氨A．試樣在甲中溶解，滴定管選乙B．選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色時，即達到滴定終點C．丁圖中滴定前，滴定管的讀數(shù)為a－0.50mLD．對裝有標準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結果偏小【解析】

A項，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標準溶液，該溶液顯堿性，應選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項，溶液變色且經(jīng)過30s左右溶液不恢復原來的顏色，視為滴定終點，不正確；C項，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為a＋0.50mL，不正確；D項，滴定后俯視讀數(shù)，將導致讀數(shù)偏小，故測得的結果偏小，正確。【答案】D2．莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標準硝酸銀溶液滴定待測液，進而測定溶液中Cl－的濃度。已知：(1)滴定終點的現(xiàn)象是_____________________________。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是________。A．NaCl

B．BaBr2

C．Na2CrO4剛好達到滴定終點時，發(fā)生反應的離子方程式為_____________________________________________________________________________________________________________________________?！窘馕觥?/p>

(1)根據(jù)沉淀滴定法原理可知，溶液中Ag＋和Cl－先反應，Cl－消耗完后再和指示劑反應生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，因此滴定終點時的顏色變化為生成磚紅色沉淀。3．(2017·廣東湛江模擬)Ⅰ.某興趣小組利用下圖裝置測定某硫酸工廠排放尾氣中二氧化硫的含量，圖中氣體流量計B用于準確測量通過的尾氣體積。將尾氣通入一定體積已知濃度的碘水中測定SO2的含量。當洗氣瓶C中溶液藍色消失時，立即關閉活塞A。(1)C中導管末端連接一個多孔球泡D，可以提高實驗的準確度，其理由是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)C中發(fā)生反應的離子方程式為____________________________________________________________________________________________。(3)C中溶液藍色消失后，沒有及時關閉活塞A，測得的SO2含量________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。Ⅱ.實驗室常用Na2SO3固體與濃硫酸反應制取SO2。

(4)現(xiàn)有已制得SO2的飽和溶液，請利用此溶液(其他試劑任選)，設計一個簡單實驗，比較SO2與Fe2＋還原性的強弱(要求：寫出實驗步驟、現(xiàn)象和結論)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)某研究小組測定部分變質的Na2SO3固體樣品中Na2SO3的含量：①取agNa2SO3固體樣品配制成100mL溶液，取10.00mL該溶液于錐形瓶中，加入幾滴淀粉溶液作指示劑，用0.0100mol·L－1碘水進行滴定，滴定終點現(xiàn)象為________________________，記錄數(shù)據(jù)，重復滴定2次，平均消耗碘水20.00mL。②計算：樣品中亞硫酸鈉的質量分數(shù)為______________________________________________________________________________________。難點專攻(二十五)

pH的多角度計算考點1單一溶液的pH計算1．求下列溶液的pH(常溫條件下)(已知lg2＝0.3)：(1)0.005mol·L－1的H2SO4溶液______________________。(2)0.001mol·L－1的NaOH溶液_________________?？键c2兩強酸或兩強堿混合液的pH計算2．(2018·湖南衡陽模擬)室溫下，下列有關溶液pH的說法正確的是(

)A．將pH＝11的氫氧化鈉溶液加水稀釋100倍，溶液中c(H＋)＝1×10－13mol·L－1B．將pH＝9的氫氧化鈉溶液和pH＝13的氫氧化鋇溶液等體積混合，所得混合溶液的pH＝11C．將pH＝1的硫酸和pH＝5的鹽酸等體積混合，所得混合溶液的pH＝1.3D．pH＝13的氫氧化鋇溶液和pH＝1的鹽酸等體積混合，由于氫氧化鋇過量，所得溶液的pH>7濃度為2×10－13mol·L－1，則溶液的pH＝－lg(2×10－13)＝12.7，B項錯誤；氯化氫和硫酸都是強電解質，兩種溶液等體積混合時，c(H＋)等于二者氫離子濃度之和的一半，即混合溶液的氫離子濃度約等于0.05mol·L－1，則混合溶液的pH＝1.3，C項正確；pH＝13的氫氧化鋇溶液和pH＝1的鹽酸等體積混合，氫離子和氫氧根離子恰好反應完全，溶液呈中性，D項錯誤。

【答案】

C考點3酸、堿混合液pH的多角度計算(一)已知濃度和體積的酸、堿混合液，求pH3．(2018·河南周口期末)已知：在100℃時，水的離子積Kw＝1×10－12，下列說法正確的是(

)A．0.05mol·L－1H2SO4溶液的pH＝1B．0.001mol·L－1NaOH溶液的pH＝11C．0.005mol·L－1H2SO4溶液與0.01mol·L－1NaOH溶液等體積混合，混合溶液的pH為5，溶液顯酸性D．完全中和50mLpH＝3的H2SO4溶液，需要50mLpH＝11的NaOH溶液【解析】

0.05mol·L－1H2SO4溶液中c(H＋)＝0.05mol·L－1×2＝0.1mol·L－1，則該溶液的pH＝1，A正確；0.001mol·L－1NaOH溶液中c(OH